摘 要 : 本文針對珠江流域老口水質自動站高錳酸鹽指數在線分析儀的有關問題，提供可參考的系統解決辦法。

關鍵詞 : 高錳酸鹽指數 在線分析儀 解決辦法

隨著我國經濟的快速增長，對環境監測的要求也越來越高，快速、連續成為環境監測的要求發展方向。水質在線自動監測系統能實現水質的實時連續監測和遠程監控，及時掌握水質現狀和數值達標情況。從1999年9月起，國家環保總局開始在我國一些重要的國控水質斷面建立水質自動監測系統。測定項目有：水溫、PH、溶解氧、電導率、濁度、高錳酸鹽指數、氨氮和總有機碳等，實現了預警預報流域性水質污染事故，解決了跨行政區域的水污染事故糾紛等，對推動水質保護有重要意義。由于水質自動監測是近幾年來的新興項目，而目前水站的發展速度相當快，平均每年有幾十個水站建立，許多水站管理人員對該系統的運行、維護、管理缺乏經驗，難以有效發揮出水質自動監測的功能。本文通過總結老口水質自動站高錳酸鹽指數分析儀的維護管理辦法，提供一些可參考的系統解決方式，希望能為廣大水質自動站的維護人員有所幫助。

珠江流域老口水質自動站是國家環保總局在全國首批建設的33個自動站之一，該自動站運行至今已有兩三年。測定高錳酸鹽指數的分析儀為法國Seres2000型CODMn自動監測儀，其技術含量高，儀器部件精密，采用蠕動泵精確滴定，具有較高的穩定性和準確性，目前許多水站測定CODMn都使用該產品。高錳酸鹽指數是指在酸性或堿性介質中，以高錳酸鉀為氧化劑，處理水樣時所消耗的量，以氧的mg/L來表示。其測量結果與溶液的酸度、高錳酸鉀的濃度、加熱溫度和時間有關。高錳酸鹽指數常被作為地表水體受有機物和還原性無機物質污染程度的綜合指標。因此，影響高錳酸鹽指數的因素很多，以下是我們在工作中通過反復實踐和不斷摸索，總結出來的經驗和操作方法。

1 試劑的使用

1．1 配置CODMn試劑要求用新鮮的蒸餾水，最好用重蒸水或超純水，而不能用去離子水。因為去離子水中含有微量樹脂浸出物和樹脂崩解微粒，不宜用于配置有機物質分析的試液。離子交換處理能除去原水中絕大部分鹽類、堿和游離酸，但不能完全除去有機物。如果用含有有機物的去離子水配置CODMn試液，CODMn分析儀在做水樣時其本底值會偏高，影響對樣品水的測定。

1．2 要定期更換草酸鈉、高錳酸鉀等溶液。草酸鈉不穩定，時間長了會失效。判斷草酸鈉是否失效可以看草酸鈉溶液中是否有絮狀沉積物；或看監測值是否偏小，而反復校零又無效，V0大于VI。草酸鈉和高錳酸鉀溶液一般要同時更換，試劑瓶須使用棕色瓶或在試劑瓶外加裝黑色瓶罩以減緩試劑的變化。

1．3 每次更換試劑時，需要用新試劑清洗反應室和相應管路，然后重新進行標定，使儀器在新的空白值的情況下運行。否則，儀器在分析水樣時默認更換試劑前的空白值，從而影響到分析結果。

所有試劑應盡可能密閉，高錳酸鉀易被還原，草酸鈉易被氧化，將它們暴露在空氣中會加快試劑質量的改變，從而影響監測結果。

2 校準參數的判斷

2．1 V0、VI、V2的意義

V0——空白循環時，空白滴定(第一次滴定)所消耗高錳酸鉀溶液的量；

VI——測量循環時，樣品滴定所消耗高錳酸鉀溶液的量；

V2——空白循環時，空白滴定(第二次滴定)所消耗高錳酸鉀溶液的量；

由于蠕動泵管的長度、磨損程度等因素會影響蠕動泵的每圈進試劑量，因此，每種試劑的實際加入量可能與理論值有差異，這個問題可以通過執行空白循環和校正循環予以解決，不會對測量造成影響。但是，如果每次進試劑量出現波動，則應該考慮及時更換蠕動泵管.

2．2 VO和V2之間的關系

儀器在校準過程中，參數隨著校準條件(試劑更換，溫濕度等)的改變而改變。因而在校準中要注意V0與V2值是否在許可的范圍內，一般情況下，V0值應在400左右，V2應在1200左右。我們對大量的參數進行相關性檢驗，得出以下一元回歸方程：V2=O．9499V0+857．98 .γ計算=0．9134，查相關系數臨界值表，γ0．01，10=0．765，γ計算>γ0．01，10，說明所取得的回歸方程有非常顯著性的關系。我們將此方程作為判斷空白循環成功與否的依據。例如：某次空白循環的參數為V0=330，V2=900，根據回歸方程計算，當V0為330時V2應為1171左右，但實際V2=900，與計算結果相差較大，即可判斷空白循環失敗，須重新進行。

2．3引起V0、V2波動的原因

2．3．1 V0波動的原因

當V2正常時，一般是由硫酸溶液和蒸餾水引起的。由于V0是用蒸餾水代替水樣進行測定所需消耗的高錳酸鉀溶液體積，穩定的V0是保證測量基線的準確性的前提條件，因此要求每次更換試劑做空白循環時，新更換試劑用水與空白循環所用蒸餾水水質應該相同。

2．3．2 V2波動的原因

2．3．2．1 測量室較臟。在儀器運行過程中，要經常檢查測量室是否清潔。夏季雨水較多，水體中泥沙較大，藻類生長較快，盡管在儀器水管路上有粗超濾器，仍會有部分泥沙、藻類未能過濾掉而進入后面的管路，嚴重時有大量異物隨待測樣品進入，把測量室弄臟或把管路堵塞，因此，河水泥沙較大、藻類繁殖較快時，必須增加清洗頻率，必要時可加次氯酸鈉溶液清洗。當反應室玻璃上有褐色沉淀物(Mn02)時，可以用高錳酸鉀清洗，必要時可把測量室取出，用稀鹽酸浸洗，然后用蒸餾水沖洗3～4遍。測量室每次移動后必須重新做空白和標定。

2．3．2．2 測量室廢液排放管長度不合理。廢液排放管要保證長度適中，若管的長度過長如圖2-3-1，將導致排放不暢，有廢液留存，則易造成數據偏低：相反，如果管的長度過短如圖2-3-2，在非排放狀態下(如加熱過程，滴定過程等)易使部分溶液滲入排水管，則易造成數據偏高。若排放管長度適中，如圖2-3-3，則由于管壁的粘附作用，使溶液既不易流失也不會造成排放不盡。

圖2-3—1 圖2-3-2 圖2-3-3

 2．3．2．3當反應室內滴加KMn04溶液的小玻璃管里面有黑色凝結物或高錳酸鉀進樣管管壁出現明顯的Mn02沉淀時，會直接影響到滴定終點的判斷，從而導致數據不穩定。每當發現時，必須及時清洗。一般情況下，保持分析儀在待機狀態，從測量室上拔掉CODMn進樣管，用注射器緩慢地注入0．1mol／L草酸鈉與20％鹽酸混合液清洗，當問題較嚴重時，可用20％鹽酸羥胺溶液進行清理疏通，或用飽和草酸鈉加濃硫酸溶液浸洗，然后再用蒸餾水沖洗，問題即可解決。

3 日常管理辦法

3．1定期校準

每周對CODMn分析儀進行兩次校零，自配標準溶液對儀器進行一次自控樣檢查，如數據漂移相對誤差大于10％，必須查出原因并重新對儀器進行校準。每年進行一次密碼考核樣檢查，進行一次多點線性檢驗，所用到的標準溶液做到隨用隨配。

3．2試劑有效性保障

所有儀器試劑(包括蒸餾水)每兩周更換一次，標準儲備液放冰箱保存。

3．3比對實驗驗證

每月進行一次實際水樣的比對實驗，取水點設在儀器的取水點附近，同時記錄自動分析儀的監測數據。對每次手工分析均要求有質控手段，手工分析的原始記錄都要由質控室審核，如果發現數據的相對誤差大于10％，則需找出原因，必要時重新配置試劑或對儀器進行重新校準。

3．4記錄制度

每次配置試劑、更換試劑或儀器零配件以及對儀器的維護維修、質控樣檢查、比對實驗驗證、試劑有效性檢查等必須有詳細的記錄。

3．5培訓學習

認真學習儀器使用手冊內容，研究儀器結構原理，學習水質自動監測技術通訊上刊登的維護管理經驗技術，參加由總站舉辦的水質自動站培訓班，盡可能多與專家交流溝通，認真做好學習記錄、總結和工作記錄、總結。

4 結論

通過兩年多的系統運行，以上這些經驗方法確實能夠解決很多實質性的問題，提高了我們的工作效率，對完成水質周報起了很大作用。但實際工作中應根據不同的測量儀器及采樣條件，制定更適合具體情況的解決辦法，不能機械照搬。總之，應首先根據儀器使用說明書和專家建議，制定一套較合理的儀器使用操作規程，嚴格執行操作規程，對工作認真負責，肯鉆研，虛心向他人學習，才能把水質自動監測系統管理好。科學的管理方法，盡職盡責的工作態度以及熟練的個人技術是水質自動監測系統正常運行的有力保證。

參考文獻

[1] 國家環保總局 水和廢水監測分析方法 北京 中國環境科學出版社，2002(第四版)

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