河北省新(xin)興化工廠是(shi)一(yi)家以生(sheng)產(chan)氧化樂果為(wei)主的(de)化工企業。設計年生(sheng)產(chan)能力為(wei)：40%的(de)氧化樂果乳(ru)液(ye)8000 t，氫氧化鉀1.6萬 t，氯(lv)氣0.8萬 t。該(gai)廠于20世紀(ji)90年代中期建成了一(yi)套污水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)處(chu)(chu)理(li)設施，處(chu)(chu)理(li)后的(de)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)排(pai)(pai)入(ru)具有華(hua)北明珠(zhu)之(zhi)稱的(de)白洋(yang)淀(dian)湖泊。近幾年來，由(you)于生(sheng)產(chan)規模(mo)的(de)擴大(da)，排(pai)(pai)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)量增加(jia)，致使處(chu)(chu)理(li)后的(de)排(pai)(pai)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)不能達到(dao)排(pai)(pai)放標(biao)準(zhun)(zhun)，嚴重影(ying)響了白洋(yang)淀(dian)的(de)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)環境質量。為(wei)此，該(gai)廠投資(zi)192.6萬元(yuan)對原(yuan)有廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)處(chu)(chu)理(li)設施進行了改(gai)造(zao)，使處(chu)(chu)理(li)后的(de)排(pai)(pai)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)達到(dao)《污水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)綜合排(pai)(pai)放標(biao)準(zhun)(zhun)》（GB8978-96）一(yi)級標(biao)準(zhun)(zhun)。

1　原有廢水處理設施

1.1　廢水來源及水質
改(gai)造前進入廢水處理設施的廢水來自(zi)兩部分：

(1）農藥分(fen)廠排(pai)水。農藥分(fen)廠由于從原料制備到氧(yang)化樂果合(he)成流程較(jiao)長，污(wu)染物種類復雜。排(pai)水分(fen)為間接冷卻水、高濃度有機廢(fei)水和輕(qing)污(wu)染的(de)沖(chong)洗地面水及跑(pao)冒滴漏廢(fei)水，詳見(jian)表1。

表1　農藥分廠生產(chan)廢水排放(fang)情況(冷卻水除(chu)外) 

(2) 氯堿分廠排(pai)水。該分廠排(pai)水主要為冷(leng)卻水，排(pai)放量為4000 m3/d，基(ji)本屬于無污(wu)染(ran)的清潔水。

1.2　原有(you)廢水處理設施

原有廢水處理工序包括調節池(chi)、一級(ji)(ji)接(jie)觸氧化池(chi)、一級(ji)(ji)沉(chen)(chen)淀(dian)池(chi)、二級(ji)(ji)接(jie)觸氧化池(chi)、二級(ji)(ji)沉(chen)(chen)淀(dian)池(chi)和集水塘。處理工藝流(liu)程(cheng)見圖(tu)1。

圖1　原(yuan)有廢(fei)水處理(li)工(gong)藝流程

原有(you)(you)(you)(you)廢(fei)水處理裝(zhuang)置最(zui)大(da)設(she)計流(liu)量為(wei)2400 m3/d，調節池(chi)(chi)總(zong)有(you)(you)(you)(you)效(xiao)容(rong)積(ji)(ji)1008 m3，分(fen)為(wei)2組(zu)；一(yi)級接觸氧化(hua)池(chi)(chi)有(you)(you)(you)(you)效(xiao)總(zong)容(rong)積(ji)(ji)為(wei)484 m3，分(fen)為(wei)2組(zu)；一(yi)級沉(chen)(chen)淀池(chi)(chi)有(you)(you)(you)(you)效(xiao)總(zong)容(rong)積(ji)(ji)為(wei)118 m 3，斜板(ban)沉(chen)(chen)淀池(chi)(chi)，分(fen)為(wei)2組(zu)；二(er)級接觸氧化(hua)池(chi)(chi)有(you)(you)(you)(you)效(xiao)總(zong)容(rong)積(ji)(ji)為(wei)265 m3，分(fen)為(wei)2組(zu)；二(er)級沉(chen)(chen)淀池(chi)(chi)有(you)(you)(you)(you)效(xiao)總(zong)容(rong)積(ji)(ji)為(wei)85 m3，斜板(ban)沉(chen)(chen)淀池(chi)(chi)，分(fen)為(wei)2組(zu)。

改造(zao)前實際運行過程中，進入上(shang)述廢水(shui)處理設施(shi)的廢水(shui)水(shui)量(liang)約(yue)為6464 m3/d。其(qi)中，農藥分廠(chang)生(sheng)產廢水(shui)水(shui)量(liang)64 m3/d，冷(leng)卻水(shui)水(shui)量(liang)約(yue)2 400 m3/d；氯堿(jian)分廠(chang)冷(leng)卻水(shui)水(shui)量(liang)約(yue)4000 m3/d。兩個分廠(chang)生(sheng)產廢水(shui)經生(sheng)化處理后與生(sheng)活污水(shui)混合(he)流入集水(shui)塘，其(qi)容積約(yue)6000 m3，之后從(cong)總排放(fang)口排放(fang)，其(qi)COD為255～934 mg/L。

2　廢水處理改造工程

從全廠廢水(shui)結構來看，由于兩個分廠未實施清污分流(liu)和(he)清潔生產措施，而且現有(you)污水(shui)處理(li)(li)站也存(cun)在如下問題：①進入污水(shui)處理(li)(li)設施的水(shui)質和(he)水(shui)量負荷嚴(yan)重超(chao)過原(yuan)有(you)設計能(neng)(neng)力；②從兩級(ji)(ji)串聯(lian)的接(jie)觸(chu)(chu)(chu)氧化(hua)(hua)池(chi)來看，第(di)(di)(di)一(yi)級(ji)(ji)COD去(qu)除(chu)率可(ke)達到80%以上，第(di)(di)(di)二(er)級(ji)(ji)COD 去(qu)除(chu)率只(zhi)能(neng)(neng)達到40%，主要原(yuan)因是兩級(ji)(ji)接(jie)觸(chu)(chu)(chu)氧化(hua)(hua)池(chi)菌群相(xiang)同，第(di)(di)(di)一(yi)級(ji)(ji)接(jie)觸(chu)(chu)(chu)氧化(hua)(hua)池(chi)可(ke)以處理(li)(li)的有(you)機污染(ran)物(wu)(wu)，在第(di)(di)(di)二(er)級(ji)(ji)接(jie)觸(chu)(chu)(chu)氧化(hua)(hua)池(chi)中同樣(yang)可(ke)以處理(li)(li)，而第(di)(di)(di)一(yi)級(ji)(ji)不(bu)能(neng)(neng)降解的有(you)機污染(ran)物(wu)(wu)，第(di)(di)(di)二(er)級(ji)(ji)同樣(yang)不(bu)能(neng)(neng)降解。

通(tong)過分析決(jue)定保留(liu)現有生(sheng)化處(chu)理裝置(zhi)，增加預處(chu)理設施，改造后(hou)的廢水處(chu)理流程見圖2。

圖(tu)2　改造后廢水處理流程

2.1　焚(fen)燒處理系統

該系統(tong)處理一(yi)氯乙酸甲(jia)酯精餾工序釜(fu)底殘液及(ji)洗釜(fu)水，水量1.84 m3/d，COD平均(jun)濃度383387 mg/L，經測試該廢水燃燒(shao)熱值為2819 kJ/kg。另外還處理物化及(ji)生化處理脫(tuo)水后的(de)(de)污(wu)泥0.5 m3/d。焚燒(shao)設備型號：WYL-300型，處理能(neng)力：300 kg/h。焚燒(shao)后的(de)(de)尾氣通過除塵和堿液吸(xi)收(shou)凈化后排向大氣。

該系(xi)統COD處理效率幾乎為100%，COD去(qu)除量為705.4 kg/d,削減量占全廠污染(ran)源的 8.5%。

2.2　精餾處理系(xi)統(tong)

該系統(tong)處理對象為甲(jia)(jia)酯中和水(shui)和氧(yang)化(hua)樂(le)(le)果合(he)成廢水(shui)，水(shui)量26.63 m3/d,COD平均(jun)濃度216 604 mg/L。甲(jia)(jia)酯中和水(shui)通過(guo)精餾(liu)(liu)塔精餾(liu)(liu)回收甲(jia)(jia)醇(chun)等，氧(yang)化(hua)樂(le)(le)果合(he)成廢水(shui)經萃取分(fen)層(ceng)后通過(guo)精餾(liu)(liu)回收氯(lv)仿、甲(jia)(jia)醇(chun)、一甲(jia)(jia)氨等。精餾(liu)(liu)塔為直(zhi)徑300 mm的填料塔。

該系(xi)統COD去(qu)除率為40%～50%，以40%計算，COD去(qu)除量為2 307 kg/d，削(xue)減量占全廠污(wu)染(ran)源(yuan)的27.8%。

2.3　物化(hua)處理(li)系(xi)統

該系(xi)統所(suo)處理(li)(li)(li)的廢水(shui)為(wei)農藥分廠精餾處理(li)(li)(li)系(xi)統排水(shui)、甲(jia)酯回醇(chun)水(shui)、氯(lv)(lv)乙(yi)酸中和廢水(shui)、冷(leng)凍及(ji)真(zhen)空廢水(shui)，處理(li)(li)(li)水(shui)量(liang)約62 m3/d，COD平均(jun)濃度7765 mg/L。該處理(li)(li)(li)工(gong)藝為(wei)絮(xu)凝-沉(chen)(chen)(chen)淀-氣(qi)浮- 吸(xi)附(fu)過濾。絮(xu)凝劑(ji)為(wei)堿式氯(lv)(lv)化(hua)鋁，助凝劑(ji)為(wei)石(shi)灰及(ji)聚丙烯酰胺，沉(chen)(chen)(chen)淀池(chi)為(wei)斜(xie)板(ban)沉(chen)(chen)(chen)淀池(chi)，吸(xi)附(fu)過濾材質為(wei)粒(li)徑2 mm左右(you)的核(he)桃(tao)殼顆粒(li)。由(you)于處理(li)(li)(li)水(shui)量(liang)相對(dui)較小，處理(li)(li)(li)設(she)備為(wei)組合式一體化(hua)設(she)備。其(qi)中絮(xu)凝反(fan)應(ying)時(shi)間為(wei)0.5 h,沉(chen)(chen)(chen)淀時(shi)間1.5 h,氣(qi)浮池(chi)停(ting)留時(shi)間為(wei) 1.5 h，吸(xi)附(fu)過濾池(chi)濾速為(wei)5 m/h。

 該系統COD去(qu)除(chu)率為45%，處理后廢水(shui)COD為4271 mg/L，COD去(qu)除(chu)量為2168 kg/d，削減量占全廠污染源的26.13%。

2.4　原生化處理系統

經物化(hua)(hua)處(chu)(chu)(chu)理(li)系統(tong)處(chu)(chu)(chu)理(li)后(hou)(hou)的(de)廢水(shui)匯合生活污水(shui)和農藥分廠冷卻水(shui)一并進入(ru)(ru)原(yuan)生化(hua)(hua)處(chu)(chu)(chu)理(li)系統(tong)繼續處(chu)(chu)(chu)理(li)，處(chu)(chu)(chu)理(li)后(hou)(hou)的(de)排(pai)水(shui)與氯(lv)堿分廠冷卻水(shui)均進入(ru)(ru)集(ji)水(shui)塘后(hou)(hou)再排(pai)放。

2.5　運(yun)行效果

該改(gai)造工程自2000年10月(yue)安裝(zhuang)完畢，調(diao)試3個月(yue)后轉入正常(chang)運行(xing)。2001年3月(yue)27、28日，保定市環境監測(ce)站對該廠排(pai)(pai)放口廢(fei)水(shui)進行(xing)了檢測(ce)，結果(guo)見表2。由表2可(ke)見，該工程改(gai)造后各項排(pai)(pai)放指標(biao)均符合國家(jia)《污(wu)水(shui)綜(zong)合排(pai)(pai)放標(biao)準》（GB8978-96）一級(ji)標(biao)準。

表2　廢水(shui)測試結(jie)果 

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