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氰化鈉廢水如何處置?

更(geng)新時間(jian):2015-08-20 10:15 來源:中國環境報 作者: 閱讀:2872 網友評論0

天(tian)津港“8·12”危(wei)險化學(xue)品倉庫爆炸(zha)事故(gu)后,氰(qing)化物監測成為(wei)當前(qian)的(de)環(huan)境監測重點。據了解,現場初步(bu)確定(ding)氰(qing)化鈉的(de)數量約有(you)700噸,其中事故(gu)區內地表(biao)水(shui)超標(biao)較(jiao)嚴重,這些含(han)氰(qing)化物廢(fei)水(shui)的(de)處理(li)引起各方(fang)關注。專家表(biao)示(shi),事故(gu)廢(fei)水(shui)將在指(zhi)定(ding)污水(shui)處理(li)廠經無(wu)害化處理(li)達標(biao)后再排入海。那(nei)么,含(han)氰(qing)超標(biao)廢(fei)水(shui)該如何(he)有(you)效控(kong)制(zhi)?  

何(he)為氰化鈉(na)?  

健康危害  

抑(yi)制呼(hu)吸(xi)(xi)酶,造(zao)成細胞內窒息(xi)。吸(xi)(xi)入(ru)、口(kou)服或經皮(pi)膚吸(xi)(xi)收可引起(qi)急性(xing)中毒(du)。口(kou)服50~100mg即可引起(qi)猝死。非(fei)猝死中毒(du)患者,早期(qi)(qi)出現乏(fa)力、頭昏、惡(e)心(xin)、胸悶、呼(hu)吸(xi)(xi)困難等(deng)表現。嚴重中毒(du)非(fei)瞬間死亡者,其(qi)臨(lin)床表現可分(fen)前驅期(qi)(qi)、呼(hu)吸(xi)(xi)困難期(qi)(qi)、痙(jing)攣期(qi)(qi)和麻痹(bi)期(qi)(qi)。  

理(li)化特性  

白色或灰色粉末狀結晶,有微弱的氰化(hua)氫(qing)氣味。易溶于水、微溶于液(ye)氨、乙醇、乙醚、苯。本品不燃。禁(jin)忌物:強氧(yang)化(hua)劑、酸類、水。是一(yi)種重要的基本化(hua)工(gong)原(yuan)料,多用于基本化(hua)學(xue)合成、電鍍、冶金和有機合成醫(yi)藥、農藥及金屬處理方面。  

應(ying)急處理  

皮膚接(jie)觸:脫去被污染的衣物,用肥皂(zao)水(shui)和清水(shui)徹底沖洗(xi)皮膚。  

眼(yan)睛接觸(chu):提起眼(yan)瞼,用流(liu)動清水(shui)或生理鹽水(shui)沖洗并就(jiu)醫。  

 吸入:迅速脫離現(xian)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通(tong)暢。如呼吸困難,  

給(gei)輸氧。如呼吸停止,立即人工(gong)呼吸并就(jiu)醫。  

食(shi)入:飲充足溫水,催吐(tu)并就醫(yi)。  

防護措施  

可能接觸毒物時,應佩戴自吸(xi)過濾式(shi)呼吸(xi)器;緊急事(shi)態搶救(jiu)或(huo)撤離時,建議(yi)佩戴自給式(shi)呼吸(xi)器。穿聚(ju)乙烯防毒服,戴橡膠手套(tao)。  

應急進展(zhan)  

加強(qiang)防控避免外泄  

目前,針(zhen)對(dui)氰化物(wu)的處(chu)置措(cuo)施已迅速推進(jin)。對(dui)已炸開(kai)部分(fen)進(jin)行化學(xue)品中和,對(dui)未(wei)損壞部分(fen)將清運撤(che)離現場,并對(dui)現場所有雨水(shui)、污水(shui)排水(shui)口進(jin)行水(shui)泥封堵,避免外泄。  

事(shi)故(gu)(gu)現(xian)(xian)場加(jia)強控制。事(shi)故(gu)(gu)現(xian)(xian)場新增27個氰化物(wu)排(pai)(pai)(pai)查點位(wei),結果顯(xian)示,超標點全(quan)部(bu)位(wei)于(yu)警戒(jie)區(qu)內。目前,事(shi)故(gu)(gu)現(xian)(xian)場指揮部(bu)緊急采取設置(zhi)圍堰、危險物(wu)集中(zhong)處(chu)置(zhi)等(deng)5項(xiang)措施。事(shi)故(gu)(gu)區(qu)域(yu)內所(suo)有雨(yu)(yu)水(shui)(shui)(shui)(shui)、污水(shui)(shui)(shui)(shui)外排(pai)(pai)(pai)口(kou)全(quan)部(bu)用水(shui)(shui)(shui)(shui)泥封堵(du),確保(bao)(bao)區(qu)域(yu)內各類廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)不會排(pai)(pai)(pai)入外環境。同時在事(shi)故(gu)(gu)區(qu)域(yu)周邊(bian)設置(zhi)圍堰,確保(bao)(bao)降(jiang)雨(yu)(yu)時雨(yu)(yu)水(shui)(shui)(shui)(shui)不會溢流出事(shi)故(gu)(gu)區(qu)域(yu)。針對雨(yu)(yu)水(shui)(shui)(shui)(shui)、污水(shui)(shui)(shui)(shui)管道內的廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)和(he)消防(fang)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui),將全(quan)部(bu)引(yin)入應急廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)處(chu)理裝置(zhi),采取強氧化等(deng)方式對廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)破(po)氰處(chu)理后,再深度處(chu)理。環保(bao)(bao)部(bu)門已對事(shi)故(gu)(gu)區(qu)域(yu)3處(chu)入海(hai)排(pai)(pai)(pai)水(shui)(shui)(shui)(shui)口(kou)全(quan)部(bu)實施封堵(du),對隔離區(qu)外的雨(yu)(yu)水(shui)(shui)(shui)(shui)口(kou)、污水(shui)(shui)(shui)(shui)口(kou)、海(hai)河閘(zha)口(kou)進行不間斷監測。  

污(wu)(wu)水處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)廠(chang)增設應(ying)急措施。一是在生(sheng)(sheng)(sheng)化處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)系統(tong)(tong)前增加一套移動式強(qiang)化污(wu)(wu)水處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)系統(tong)(tong),對事故區域來水進行預處(chu)(chu)(chu)理(li)(li),有效防止污(wu)(wu)染物(wu)濃度增加對原生(sheng)(sheng)(sheng)化系統(tong)(tong)的沖(chong)擊(ji);二是在生(sheng)(sheng)(sheng)化系統(tong)(tong)中投(tou)下活性炭(tan)粉(fen)末,增強(qiang)生(sheng)(sheng)(sheng)化系統(tong)(tong)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)能力;三是生(sheng)(sheng)(sheng)化系統(tong)(tong)出水后,臨時增加一套后固化處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)系統(tong)(tong),確保污(wu)(wu)水處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)達標(biao)。  

連(lian)線采訪  

為何采取雙氧水處理法?  

據了解(jie),目前(qian)天津(jin)港爆(bao)炸事故中(zhong),對含(han)氰化(hua)鈉(na)(na)廢(fei)水(shui)通(tong)(tong)過(guo)雙氧(yang)水(shui)中(zhong)和處理。為何會選用這(zhe)種方法(fa)?化(hua)工行業(ye)資深研究(jiu)員(yuan)曲睿晶告訴記者,處理氰化(hua)鈉(na)(na)廢(fei)水(shui)通(tong)(tong)常有十(shi)多(duo)種方法(fa),但面對突發而來的災(zai)難(nan),只能采取最快、最經濟(ji)且對環境影響最小的辦(ban)法(fa)。  

常規的氯化(hua)法(fa)和(he)酸化(hua)法(fa)處理氰(qing)化(hua)鈉(na)廢(fei)水,化(hua)學反應中和(he)后產生(sheng)的氯離(li)子(zi)、硫離(li)子(zi)進入(ru)水、土(tu)、大氣,依然會(hui)對環境產生(sheng)次生(sheng)危害。而雙氧水是一種(zhong)強氧化(hua)劑,為(wei)無色透(tou)明液體,平時在(zai)日常去污、醫(yi)用消毒、工業殺菌等領域(yu)都會(hui)用到。  

氰化鈉遇(yu)到雙氧(yang)水(shui),是一種(zhong)氧(yang)化和(he)降解過程,會產生碳酸(suan)氫(qing)鈉和(he)氨(an)氣,前者(zhe)是生活中常見(jian)的(de)小(xiao)(xiao)蘇(su)打(da),后者(zhe)易溶(rong)于(yu)(yu)水(shui)。雖然產生的(de)氨(an)氣有強烈的(de)刺激氣味,如果人體吸入(ru)過量(liang)危害也(ye)不(bu)小(xiao)(xiao),但(dan)是氨(an)氣易揮發,如果擴散條件好,不(bu)會在空氣中長期大量(liang)積存。另外,碳酸(suan)氫(qing)鈉和(he)氨(an)氣都極易溶(rong)于(yu)(yu)水(shui),屬于(yu)(yu)低毒。在空氣充分流動的(de)開放(fang)環境(jing)下,一定(ding)濃度的(de)氨(an)不(bu)會對(dui)環境(jing)產生太大影響(xiang)。  

另外,曲睿晶表示,用雙氧(yang)水(shui)進行處理還具(ju)有高效、經(jing)濟等(deng)優點。根(gen)據計(ji)算(suan),在溫度(du)30℃左右,1噸(dun)氰化鈉只需約1.5噸(dun)的(de)雙氧(yang)水(shui)即可中和(he)。此外,在事件發生的(de)周邊有生產雙氧(yang)水(shui)的(de)化工廠,可保證(zheng)充分的(de)雙氧(yang)水(shui)供給,能在第一時(shi)間快(kuai)速將處理物資運(yun)抵現場,及(ji)時(shi)控制局(ju)勢。  

知識鏈接  

含氰廢水常規處理方法還有哪些(xie)?  

■酸化法  

酸化(hua)(hua)法是金(jin)(jin)礦(kuang)(kuang)和(he)氰化(hua)(hua)電鍍(du)廠(chang)處(chu)理含氰廢水的傳統方法。早在1930年國外某(mou)金(jin)(jin)礦(kuang)(kuang)就采用了此法處(chu)理含氰廢水。我國金(jin)(jin)礦(kuang)(kuang)采用酸化(hua)(hua)法處(chu)理高濃度含氰廢水也有十幾年的歷史,現已拓(tuo)寬到處(chu)理中(zhong)(zhong)等濃度的氰化(hua)(hua)貧液。其突出優點(dian)是能回收污水或(huo)礦(kuang)(kuang)漿中(zhong)(zhong)的氰。  

■氯化法(fa)  

堿性(xing)氯(lv)化法(fa)是破壞(huai)廢水中(zhong)(zhong)氰(qing)(qing)化物的(de)較成熟的(de)方(fang)法(fa),廣泛用于處(chu)理(li)(li)(li)氰(qing)(qing)化電鍍廠、煉焦工廠、金礦氰(qing)(qing)化廠等(deng)單位的(de)含(han)氰(qing)(qing)廢水。其(qi)原理(li)(li)(li)是采用氯(lv)氣或(huo)液(ye)氯(lv)、漂白粉將廢水中(zhong)(zhong)氰(qing)(qing)氧化成二氧化碳和(he)氨等(deng)無毒物質。其(qi)中(zhong)(zhong)酸(suan)性(xing)液(ye)氯(lv)法(fa)除氰(qing)(qing)工藝與堿性(xing)氯(lv)化法(fa)相比,其(qi)除氰(qing)(qing)能(neng)力(li)更強(qiang)、一(yi)次處(chu)理(li)(li)(li)合格;藥劑消(xiao)耗大幅度(du)降(jiang)低(di),處(chu)理(li)(li)(li)成本(ben)也低(di)于堿性(xing)處(chu)理(li)(li)(li)方(fang)法(fa)。同時,處(chu)理(li)(li)(li)時間有所降(jiang)低(di)。但酸(suan)性(xing)法(fa)需全封閉式操作,具有一(yi)定(ding)難度(du)。  

■臭氧(yang)氧(yang)化法(fa)  

適(shi)用于處(chu)理很稀的(de)含氰廢液。臭氧氧化法簡單(dan)方便,無需(xu)藥劑購(gou)運,只需(xu)臭氧發(fa)生器(qi)即(ji)可。這(zhe)種處(chu)理方法的(de)缺點是(shi),臭氧發(fa)生器(qi)電耗(hao)大,處(chu)理費用高于堿(jian)氯法,應用遠不如堿(jian)氯法。  

■電解氧化法  

電解氧化法在國外研(yan)究應用較(jiao)多,主(zhu)要用于處理電鍍含氰(qing)廢水,對高濃(nong)度廢水效果(guo)好,適用于金礦。缺點(dian)是需(xu)要一(yi)定(ding)控制條件,不能(neng)去掉氰(qing)化物(wu),不適合低濃(nong)度水。  

■生物處(chu)理法  

生物(wu)(wu)處(chu)理(li)法原(yuan)理(li)是當(dang)廢(fei)水中氰(qing)化(hua)物(wu)(wu)濃(nong)度(du)較(jiao)低時,利用(yong)能破壞氰(qing)化(hua)物(wu)(wu)的一種或幾種微生物(wu)(wu),以氰(qing)化(hua)物(wu)(wu)和(he)硫氰(qing)化(hua)物(wu)(wu)為碳源和(he)氮源,將(jiang)氰(qing)化(hua)物(wu)(wu)和(he)硫氰(qing)化(hua)物(wu)(wu)氧化(hua)為二氧化(hua)碳、氨和(he)硫酸鹽,或將(jiang)氰(qing)化(hua)物(wu)(wu)水解成甲酰胺,同時重(zhong)金屬被細菌吸附(fu)而隨(sui)生物(wu)(wu)膜脫落除去。  

環境影響  

對環境有何危害?  

■對(dui)地表(biao)水的影響(xiang)  

專家(jia)表示,氰(qing)化(hua)(hua)物一旦泄漏(lou),會(hui)對周邊環境及(ji)人(ren)體健康造成威脅,特別是對飲用水系統,因此應避(bi)免(mian)氰(qing)化(hua)(hua)物超標的污水進入土壤,以免(mian)污染地下水。如(ru)果氰(qing)化(hua)(hua)物泄漏(lou)量(liang)極小(xiao),隨著(zhu)在環境中的稀(xi)釋和分解,危害不會(hui)很大。  

氰(qing)化物在自然環(huan)境中(zhong)有一個消解的過(guo)程,固(gu)體氰(qing)化物經長時間的陽光(guang)照(zhao)射,將加快(kuai)其氧化、分解,揮(hui)發到空氣中(zhong)會很快(kuai)被稀釋。但在水中(zhong)分解相對較慢,需防范水體污染。  

■對海洋生態(tai)的影響  

氰化(hua)鈉在中(zhong)性環(huan)境中(zhong),會(hui)存在很長一(yi)段時間,甚至隨著水(shui)流進入(ru)土壤(rang)、河流,帶來草木枯黃、氧化(hua)值(zhi)升高等次生(sheng)災害,對(dui)水(shui)產(chan)養殖帶來較大(da)影(ying)響。由(you)于采取圍堰及封閉處理,目(mu)前監(jian)測結果顯(xian)示,海水(shui)中(zhong)氰化(hua)物濃(nong)度不(bu)會(hui)對(dui)海洋生(sheng)態環(huan)境產(chan)生(sheng)影(ying)響。  

專家認為,次生危害還(huan)要根據劑量、濃度(du)確定。如(ru)果氰化(hua)鈉含量在5mg/m3以下(xia),對人體和(he)海洋生物(wu)的影響微乎(hu)其微。  ;

同時,氰化鈉如果擴(kuo)散(san)到周(zhou)邊的水產養殖(zhi)基(ji)地(di)、魚(yu)塘后,自身(shen)會進行水體分解(jie)和生物分解(jie)中和。如氰化鈉泄(xie)漏在(zai)被沖刷到周(zhou)邊河流、入海口后,經多(duo)次潮汐,可將其(qi)擴(kuo)散(san),降低影(ying)響。  

■延展  

某些植物中(zhong)可(ke)能天然(ran)含(han)氰化物  

氰(qing)化物(wu)作為一種劇毒物(wu)質(zhi),可能產(chan)生致命的傷害(hai)。實際上,氰(qing)化物(wu)離我們(men)并不遙遠。研(yan)究發現,氰(qing)化物(wu)在(zai)自然界廣泛(fan)存在(zai),如木薯、高粱、玉米、豆類、小米、甘藍、亞麻籽、竹子(zi)等(deng)大量植物(wu)中均含有氰(qing)化物(wu)成分(fen)。  

此外,市(shi)場上所銷售(shou)的牛奶、蒸餾酒、果酒類產(chan)品中(zhong)也常被檢測(ce)出微量氰(qing)化(hua)氫;在一些(xie)糧食和(he)水中(zhong)也會檢測(ce)到(dao)微量氰(qing)化(hua)物。

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