對堿液脫硫的幾點認識
1 脫硫后煤氣帶硫沫
脫硫(liu)(liu)系(xi)統在運行過程中,脫硫(liu)(liu)塔作為(wei)氣(qi)液接觸裝置,普遍存(cun)在霧沫夾帶現象(xiang),只是(shi)嚴重(zhong)程度不同而(er)已。霧沫夾帶輕(qing)的(de)系(xi)統,對后工序基本沒有影響。霧沫夾帶嚴重(zhong)的(de)話(hua),硫(liu)(liu)沫會帶到(dao)后系(xi)統,出現壓縮機一段氣(qi)閥堵硫(liu)(liu)沫,一段水(shui)冷器換熱管(guan)被(bei)硫(liu)(liu)黃(huang)堵塞(sai)的(de)現象(xiang)。
脫硫(liu)塔(ta)的霧沫(mo)夾(jia)帶不同于其它的氣液接觸裝(zhuang)置。霧沫(mo)中攜帶的硫(liu)沫(mo)粘(zhan)(zhan)著性強而流動(dong)性差。在霧沫(mo)分離的過程中,硫(liu)沫(mo)容易粘(zhan)(zhan)附在分離裝(zhuang)置等的表面上。
脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)塔塔頂不安裝除沫(mo)器,如(ru)果(guo)發(fa)生霧(wu)沫(mo)夾帶的(de)話,對(dui)后工序影(ying)響比較大。如(ru)果(guo)采用(yong)(yong)旋流(liu)板(ban)、絲(si)網類除沫(mo)器的(de)話,粘附(fu)硫(liu)(liu)(liu)沫(mo)后阻(zu)力會(hui)增(zeng)大。在塔頂液體分(fen)布器上面加(jia)裝一(yi)(yi)段填料的(de)話,有一(yi)(yi)定的(de)效(xiao)果(guo)。需(xu)要注意的(de)是,如(ru)果(guo)填料表面得不到液體的(de)沖刷也(ye)存在硫(liu)(liu)(liu)堵的(de)的(de)問題(ti)。如(ru)果(guo)使(shi)用(yong)(yong)折流(liu)板(ban)除沫(mo)器情況會(hui)相對(dui)好(hao)(hao)一(yi)(yi)些,但(dan)要根據脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)塔的(de)空塔氣速(su)對(dui)折流(liu)板(ban)的(de)間距(ju)和(he)角(jiao)度認(ren)真核算。間距(ju)大而角(jiao)度小了分(fen)離效(xiao)果(guo)不好(hao)(hao),間距(ju)小而角(jiao)度大了阻(zu)力大且有吹(chui)翻的(de)可能。在脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)塔后加(jia)水洗塔,污水處理比較困難,含有脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)液、硫(liu)(liu)(liu)沫(mo)的(de)廢水沒辦法(fa)消化。而在脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)(liu)后加(jia)一(yi)(yi)級(ji)電捕,確實能有效(xiao)地除去夾帶的(de)硫(liu)(liu)(liu)沫(mo),但(dan)運(yun)行(xing)周(zhou)期偏短。一(yi)(yi)旦電暈極上粘附(fu)了硫(liu)(liu)(liu)沫(mo),其除硫(liu)(liu)(liu)沫(mo)作用(yong)(yong)馬上消失,并且電極絲(si)的(de)清洗工作量也(ye)是很大的(de)。
由此(ci)看(kan)來,被動地應付霧沫(mo)夾(jia)帶(dai)問題(ti),采用折流板(ban)除(chu)沫(mo)器(qi)還是最佳選(xuan)擇。而(er)(er)要徹底解決帶(dai)硫(liu)沫(mo)問題(ti)還得從(cong)源頭上(shang)想辦法。氣(qi)體中(zhong)帶(dai)硫(liu)沫(mo)的(de)原因有如下幾個(ge):一是脫(tuo)硫(liu)塔(ta)(ta)空(kong)塔(ta)(ta)氣(qi)速高(gao),否則(ze)夾(jia)帶(dai)量(liang)就小;二是脫(tuo)硫(liu)液(ye)副鹽含量(liang)高(gao),造成(cheng)脫(tuo)硫(liu)液(ye)易起(qi)泡(pao);三(san)是脫(tuo)硫(liu)貧液(ye)的(de)懸浮硫(liu)高(gao),造成(cheng)泡(pao)沫(mo)中(zhong)含大(da)量(liang)的(de)硫(liu)沫(mo)。而(er)(er)這三(san)種情況在大(da)多數時候是同時存在的(de)。而(er)(er)這一系(xi)列問題(ti)的(de)發(fa)生是由于整個(ge)系(xi)統存在先天(tian)不足造成(cheng)的(de),與(yu)生產管(guan)理和工人的(de)操作沒(mei)有多大(da)關系(xi)。
2 副鹽的積累
脫硫液中的副鹽主要是NaSCN、Na2S2O3、Na2SO4,其中NaSCN是由于原料氣中含有在煤制氣過程中生成的HCN,在脫硫過程中生成NaSCN存在于脫硫液中,NaSCN的生成過程是不可控的。NaSCN還能進一步氧化成Na2SO4。脫硫液在再生過程中有Na2S2O3生成,這一副反應是脫硫過程中可控的副反應。Na2S2O3進一步氧化也生成Na2SO4,脫硫液中Na2SO4含量的高低與脫硫液中Na2S2O3、 NaSCN的生成(cheng)量(liang)有關。
再有(you)就是煤氣中的(de)焦(jiao)油除不盡,會與(yu)脫硫液(ye)發生皂化(hua)反(fan)應,導致脫液(ye)起泡。這(zhe)一點(dian)已引起大多(duo)數的(de)廠家的(de)注意,不再贅述。
脫硫液再生過程中生成Na2S2O3的副反應與再生溫度、脫硫液的PH值、富液槽(有的叫反應槽)停留時間有關。再生溫度高的原因是進脫硫塔煤氣溫度高,需要考慮冷卻塔降溫效果。脫硫液實際上是Na2CO3-NaHCO3的緩沖溶液,PH值(zhi)高(gao)了(le)自然會多(duo)吸收煤氣(qi)中的CO2,因而(er)脫硫(liu)液的PH值(zhi)不(bu)會太高(gao)。反而(er)是(shi)副鹽含量高(gao)了(le)以后脫硫(liu)液的PH值(zhi)會低。富(fu)液槽停(ting)留時間短說明(ming)富(fu)液槽太小了(le),需要對富(fu)液槽進行改造,增大(da)富(fu)液槽容積。
再一個就是(shi)熔(rong)硫過(guo)程,在熔(rong)硫過(guo)程中到底發生(sheng)了什么反應(ying),目前還沒權威的文獻發布(bu)可信的分析。但大家(jia)可以達成的共識是(shi)熔(rong)硫后(hou)的廢液補(bu)入(ru)系(xi)統(tong)(tong)后(hou)對(dui)系(xi)統(tong)(tong)的沖擊很大,并(bing)且補(bu)入(ru)貧液槽(cao)和補(bu)入(ru)富液槽(cao)變化不大。因此不少廠(chang)家(jia)都在熔(rong)硫廢液的處理(li)上想辦(ban)法,什么沉淀、過(guo)濾、降溫等,效果(guo)也是(shi)喜(xi)憂參半。
以上這些做法只(zhi)能(neng)(neng)控制副(fu)(fu)反應(ying)(ying)的(de)(de)發(fa)生量,并(bing)不能(neng)(neng)杜絕副(fu)(fu)反應(ying)(ying)的(de)(de)發(fa)生。即使堿液(ye)脫(tuo)硫(liu)裝置設備相互配套了,生產運(yun)行控制好(hao)了,只(zhi)能(neng)(neng)是(shi)(shi)把副(fu)(fu)反應(ying)(ying)的(de)(de)量降低(di),并(bing)不能(neng)(neng)做到(dao)不發(fa)生副(fu)(fu)反應(ying)(ying)。并(bing)且(qie)按(an)照物(wu)質不滅的(de)(de)原則,脫(tuo)硫(liu)液(ye)中的(de)(de)副(fu)(fu)鹽(yan)只(zhi)會(hui)越積越多,不會(hui)消(xiao)失。有的(de)(de)單位(wei)副(fu)(fu)鹽(yan)積累到(dao)一定程(cheng)度,采取(qu)相應(ying)(ying)的(de)(de)措施后,用一段時(shi)間的(de)(de)調整就(jiu)能(neng)(neng)使系統恢復正常(chang),試問副(fu)(fu)鹽(yan)去哪兒了?如果沒有提取(qu)副(fu)(fu)鹽(yan)的(de)(de)裝置的(de)(de)話。結論(lun)應(ying)(ying)該(gai)是(shi)(shi)彼此心照不宣吧!
至于如何控(kong)制住(zhu)副鹽的積累,無非是帶出系統。有(you)幾家脫硫運(yun)行(xing)比(bi)較穩定,沒有(you)副鹽的積累的單位,有(you)一點共性的東西值得大家思(si)考,他(ta)們不(bu)煉硫黃(huang),而是將硫膏(gao)過(guo)濾(lv)后直接賣掉了。其實這也是變相的一種置(zhi)換。
即使不考(kao)(kao)慮(lv)賣硫膏,也應該考(kao)(kao)慮(lv)把硫沫過濾后再進行熔(rong)硫。這樣(yang)廢液量大(da)大(da)減(jian)少(shao)了,處理起來也好辦一(yi)些(xie)。鍋爐有煙氣脫硫裝(zhuang)(zhuang)置的(de)可以(yi)(yi)噴到燃(ran)料煤上燒掉(diao),有煤球裝(zhuang)(zhuang)置的(de)也可以(yi)(yi)加在原料煤里回爐,污(wu)水處理裝(zhuang)(zhuang)置能力夠(gou)的(de)話也可送污(wu)水處理。
副鹽的積(ji)累(lei)會造成脫(tuo)硫(liu)液(ye)的比(bi)(bi)重增加,新鮮的脫(tuo)硫(liu)液(ye)比(bi)(bi)重一般的1.1g/L以下,比(bi)(bi)重超(chao)過1.2g/L脫(tuo)硫(liu)的運行狀況就(jiu)會惡化(hua)。用(yong)普通的比(bi)(bi)重計就(jiu)可測量(liang),也比(bi)(bi)較方便。
3 硫容與富液槽/再生槽容積
硫容高低能夠反映出脫硫液狀況的好壞,但目前認識上可能存在一個誤區,即片面地追求高硫容。脫硫的目的是把煤氣中的硫化氫降到設定的指標,比方說氮肥肥行業半水煤氣脫硫出口H2S的指標是0.068g/Nm3,達到指標是主要的。不能僅僅為了提高硫容而提高堿度、提高催化劑濃度,因為這樣做必須保證有相應的富液槽停留時間與之相匹配。高硫容意味著富液中的高NaHS含量,如果沒有相應的富液槽停留時間與之相匹配,富液中的NaHS不能在富液槽中充分氧化,在經過噴射再生時接觸大量的空氣,就會發生生成Na2S2O3的副反應。
另外當富液(ye)(ye)槽停留(liu)時間(jian)條件較好的(de)話,可(ke)以控制脫硫(liu)(liu)液(ye)(ye)的(de)高硫(liu)(liu)容,這樣可(ke)以降低脫硫(liu)(liu)液(ye)(ye)的(de)循環量(liang),但是這又存在一個液(ye)(ye)氣比和噴淋(lin)密(mi)(mi)度是否滿足要求的(de)問題(ti),如(ru)果噴淋(lin)密(mi)(mi)度太小,不能將(jiang)脫硫(liu)(liu)過程(cheng)中形成(cheng)的(de)硫(liu)(liu)沫(mo)以及貧液(ye)(ye)帶入的(de)懸浮硫(liu)(liu)沖(chong)刷下去,日(ri)積月累(lei)就(jiu)會導致堵(du)塔現象的(de)發生。
富(fu)液槽(cao)停時間(jian)重視程(cheng)度不(bu)夠,如果富(fu)液槽(cao)容積太小,導致副反應大量發生。就(jiu)會(hui)造成脫硫效(xiao)率下(xia)降,為了保證脫硫指標(biao),只(zhi)能被(bei)迫增(zeng)加(jia)循環量,這(zhe)樣一(yi)來富(fu)液槽(cao)停留時間(jian)更短,形成惡性(xing)循環。富(fu)液槽(cao)的改造投資(zi)并(bing)不(bu)大,但卻能夠解(jie)決大問(wen)題。
再(zai)(zai)(zai)生(sheng)槽是(shi)脫(tuo)硫(liu)劑恢(hui)復攜(xie)氧(yang)量和HS-氧(yang)化(hua)成(cheng)(cheng)S的(de)設備,同時實現硫(liu)泡沫的(de)浮(fu)選。如果再(zai)(zai)(zai)生(sheng)槽偏小的(de)話,不僅脫(tuo)硫(liu)液(ye)(ye)再(zai)(zai)(zai)生(sheng)不好,而且會造成(cheng)(cheng)貧(pin)液(ye)(ye)懸(xuan)浮(fu)硫(liu)高。另外再(zai)(zai)(zai)生(sheng)槽的(de)體積指的(de)是(shi)純(chun)粹氣液(ye)(ye)接觸的(de)體積。對(dui)于噴射(she)再(zai)(zai)(zai)生(sheng)槽,不包括(kuo)環形槽貧(pin)液(ye)(ye)的(de)體積。
富(fu)液槽/再生槽停留時(shi)間參考值15±5min,這一點(dian)可(ke)能與通常的看法不太一致。
4 堵塔
采(cai)用堿(jian)液(ye)(ye)脫硫后,當(dang)前(qian)比較普遍存在(zai)的(de)問(wen)題是(shi)堵塔。可是(shi),我們回(hui)顧一(yi)下,在(zai)九十年(nian)代初這一(yi)矛(mao)盾并不突出,一(yi)方(fang)面是(shi)部(bu)分廠家(jia)還(huan)在(zai)采(cai)用氨(an)水脫硫,采(cai)用堿(jian)液(ye)(ye)脫硫的(de)廠家(jia)少。另一(yi)方(fang)面是(shi)當(dang)時堿(jian)液(ye)(ye)脫硫的(de)廠家(jia)堵塔的(de)問(wen)題也確(que)實不像現在(zai)這么突出。
脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)塔(ta)(ta)堵塔(ta)(ta)成(cheng)(cheng)為普遍問題(ti)是在2000年前(qian)后(hou),由于(yu)化肥(fei)(fei)行(xing)業的大發展,無煙煤供應(ying)開始緊張,價格開始上(shang)(shang)漲。化肥(fei)(fei)企業為了降低生產(chan)(chan)成(cheng)(cheng)本,造氣(qi)燒高硫(liu)(liu)煤成(cheng)(cheng)為主(zhu)流。再加(jia)上(shang)(shang)一(yi)些企業對脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)重(zhong)視不夠(gou),生產(chan)(chan)規模(mo)不斷擴大卻(que)未對脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)系統做相應(ying)的改造。最終(zhong)導致(zhi)了脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)系統高負荷甚至(zhi)超(chao)負荷運行(xing)。因而脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)堵塔(ta)(ta)現象也逐(zhu)漸成(cheng)(cheng)為“主(zhu)流”,不堵塔(ta)(ta)的反(fan)而成(cheng)(cheng)為少數(shu)了。
最近幾年各方面在如何解(jie)決堵(du)塔(ta)(ta)(ta)(ta)問題(ti)上(shang)也做了大(da)量了償試。熔硫殘液(ye)處理、液(ye)體分布器改(gai)造、塔(ta)(ta)(ta)(ta)填(tian)料(liao)(liao)(liao)由規(gui)整填(tian)料(liao)(liao)(liao)改(gai)成散裝填(tian)料(liao)(liao)(liao)、換催(cui)化劑等等,最終該堵(du)還是(shi)堵(du)。目前一些廠采用了空(kong)塔(ta)(ta)(ta)(ta)噴淋(lin)的脫硫塔(ta)(ta)(ta)(ta),是(shi)不用考慮堵(du)塔(ta)(ta)(ta)(ta)的問題(ti),但脫硫效率不高(gao),只能做為(wei)預脫硫使(shi)用。
某單位的一塔250規整填料,Ф4200的塔過20000m3/h的氣量,進口H2S=1.0~1.5g/Nm3。用了兩年阻力沒有明顯變化。后來氣量加到30000m3/h,進口H2S=2.0~2.5g/Nm3。換成125規整填料(liao),基本上也堅持不了一年。再后來換成了Ф76的塑料(liao)階梯(ti)環(huan),情況也沒(mei)有(you)明顯的改(gai)善。
脫硫塔負荷小時作業周期長有如下幾方面的原因:1、塔本身有余量,即使發生堵塔傾向,在帶入物一定的情況下,塔的通量維持的時間也較長。2、塔有余量的情況下,脫硫液的循環量也有相應的余量,可以定期大循環量對填料進行沖洗。3、進口H2S高的(de)話,在脫硫(liu)(liu)塔內(nei)析硫(liu)(liu)就(jiu)多(duo),相應增(zeng)加硫(liu)(liu)堵的(de)機(ji)率。4、在貧液懸浮硫(liu)(liu)一定的(de)前提下,脫硫(liu)(liu)系統循環(huan)量較滿,帶(dai)入塔內(nei)的(de)硫(liu)(liu)相對也多(duo)。
另外,脫硫(liu)(liu)系(xi)統在高負(fu)荷下運行,再(zai)生(sheng)不(bu)好、副(fu)鹽高、懸(xuan)浮(fu)硫(liu)(liu)高的情況(kuang)也(ye)(ye)更容易(yi)發生(sheng)。這(zhe)類情況(kuang)出現后,對脫硫(liu)(liu)塔也(ye)(ye)造成(cheng)不(bu)利影(ying)響。比如熔硫(liu)(liu)殘液處(chu)理(li)不(bu)好等造成(cheng)的懸(xuan)浮(fu)硫(liu)(liu)高,容易(yi)堵(du)液體(ti)分布器,造成(cheng)填料局部液量小,起不(bu)到應(ying)有的沖刷(shua)作用,也(ye)(ye)就很快堵(du)掉了(le)。
再有,如(ru)果脫(tuo)硫塔在超負荷的情況下(xia)生產(chan),溶液(ye)循環量(liang)(liang)超過(guo)了液(ye)體分布器(qi)的設計液(ye)量(liang)(liang),會造成液(ye)體分布不均,不僅起不到沖刷作用,還(huan)會因局部液(ye)量(liang)(liang)小(xiao)而很快發生堵塞。
脫硫(liu)塔(ta)(ta)的(de)阻(zu)(zu)(zu)力正常(chang)情況(kuang)下(xia)(xia)與塔(ta)(ta)徑(jing)、塔(ta)(ta)負荷(he)有關。新塔(ta)(ta)阻(zu)(zu)(zu)力上漲(zhang)一(yi)般經歷一(yi)個(ge)先慢后(hou)快再慢的(de)過(guo)程。塔(ta)(ta)阻(zu)(zu)(zu)力有了明顯的(de)變(bian)化以(yi)后(hou),此時塔(ta)(ta)內(nei)的(de)氣液(ye)分布已經發生了變(bian)化,部分填(tian)料已經出現(xian)了堵塞。脫硫(liu)塔(ta)(ta)開始在比較大的(de)負荷(he)下(xia)(xia)工作,如(ru)(ru)上一(yi)節(jie)所述,阻(zu)(zu)(zu)力就(jiu)會明顯地上漲(zhang)。一(yi)般脫硫(liu)塔(ta)(ta)的(de)阻(zu)(zu)(zu)力到80mmHg后(hou)系統運行就(jiu)很(hen)困難了,電(dian)耗升高不說(shuo),羅茨風機(ji)出口(kou)壓力升高伴隨著溫度(du)升高,如(ru)(ru)果風機(ji)出口(kou)的(de)冷卻塔(ta)(ta)能力不足的(de)話,連整(zheng)個(ge)工藝狀況(kuang)也會惡化。阻(zu)(zu)(zu)力到100~120mmHg以(yi)上就(jiu)必須扒塔(ta)(ta)了。
5 扒塔與洗塔
扒(ba)塔(ta)(ta)是一項很繁重的工(gong)作(zuo),不(bu)僅勞(lao)動強(qiang)度大,而且(qie)脫硫(liu)液對皮膚(fu)尤其是眼(yan)睛刺激(ji)性很大,扒(ba)一次填料,施工(gong)作(zuo)業人員(yuan)的眼(yan)睛得紅(hong)腫(zhong)疼痛兩叁天。所以塔(ta)(ta)能不(bu)扒(ba)盡可能地不(bu)扒(ba),能少(shao)(shao)扒(ba)一次少(shao)(shao)扒(ba)一次。另(ling)外就是扒(ba)填料之前要做(zuo)好準(zhun)備工(gong)作(zuo),要有詳細的施工(gong)方案和(he)安全(quan)防(fang)護、勞(lao)動保護措施。
大多數(shu)時候脫硫塔(ta)(ta)(ta)阻力(li)大而被迫扒塔(ta)(ta)(ta)時,塔(ta)(ta)(ta)內(nei)的填料還能用,并不用更新。這(zhe)就要對(dui)塔(ta)(ta)(ta)內(nei)填料進行回收,清理一下重(zhong)新裝到塔(ta)(ta)(ta)里。
有的單位(wei)扒塔工作(zuo)做的很仔細,把填料(liao)扒出來(lai)后(hou)(hou),用水(shui)(shui)沖洗后(hou)(hou)再裝到塔里。這樣一來(lai)必然要(yao)消(xiao)耗大量(liang)的水(shui)(shui),沖填料(liao)的水(shui)(shui)往哪兒去也是個大問(wen)題。
對(dui)于脫硫(liu)塔如何扒填料(liao),我(wo)想(xiang)打個比方。家里的抽油煙機隔一(yi)(yi)段時間要清一(yi)(yi)次(ci),擦得干(gan)干(gan)凈凈地,像新(xin)買(mai)的一(yi)(yi)樣,可是做完一(yi)(yi)頓(dun)飯后是不(bu)是還是這(zhe)個樣子呢?
對于規整填(tian)(tian)料,可(ke)能現在(zai)用的(de)(de)很(hen)少了(le)(le),首先明確一(yi)點就(jiu)是不要(yao)按廠家要(yao)求的(de)(de)那樣(yang)新(xin)填(tian)(tian)料裝(zhuang)好后把打包(bao)帶(dai)(dai)剪斷,那樣(yang)的(de)(de)話扒(ba)塔(ta)的(de)(de)工作(zuo)量就(jiu)大了(le)(le)。在(zai)打包(bao)帶(dai)(dai)完(wan)好的(de)(de)情況下(xia),塔(ta)內用脫(tuo)硫液(ye)邊沖(chong)邊扒(ba),塔(ta)里的(de)(de)填(tian)(tian)料可(ke)以整塊地從人(ren)孔運出來(lai),少量散的(de)(de)也能分(fen)層規置(zhi)規置(zhi)單獨(du)存放。扒(ba)出的(de)(de)填(tian)(tian)料不用水(shui)沖(chong),直(zhi)接放到一(yi)片干凈的(de)(de)場地晾(liang)干,摔打一(yi)下(xia)就(jiu)行。用手提起(qi)來(lai)一(yi)塊感覺很(hen)輕(qing),說明硫沫基本掉干凈了(le)(le)。散了(le)(le)的(de)(de)重新(xin)組(zu)成塊用打包(bao)帶(dai)(dai)打包(bao)。最后將填(tian)(tian)料重新(xin)組(zu)圓,就(jiu)可(ke)以往塔(ta)里裝(zhuang)了(le)(le)。
散(san)裝填(tian)(tian)料(liao)(liao)(liao)的扒(ba)裝工作量相(xiang)對小一些(xie),但(dan)對環境影響較(jiao)大,因為填(tian)(tian)料(liao)(liao)(liao)要從卸(xie)料(liao)(liao)(liao)孔扒(ba)出(chu)來,這樣粘(zhan)附的硫(liu)(liu)沫、帶(dai)出(chu)來的脫(tuo)硫(liu)(liu)液要比扒(ba)規整填(tian)(tian)料(liao)(liao)(liao)多,弄得現(xian)場(chang)臟不(bu)說(shuo),關鍵是這些(xie)脫(tuo)硫(liu)(liu)液和(he)硫(liu)(liu)沫要污染環境。卸(xie)出(chu)來的填(tian)(tian)料(liao)(liao)(liao)現(xian)場(chang)抖一下(xia),只(zhi)要填(tian)(tian)料(liao)(liao)(liao)不(bu)被硫(liu)(liu)沫粘(zhan)在一起,填(tian)(tian)料(liao)(liao)(liao)上的孔隙基本出(chu)來就行,不(bu)用非得用水沖出(chu)填(tian)(tian)料(liao)(liao)(liao)的本來面目。然后將填(tian)(tian)料(liao)(liao)(liao)直接(jie)裝袋,就可(ke)以重新裝到脫(tuo)硫(liu)(liu)塔里了。
扒(ba)出來的(de)(de)填料(liao)重新(xin)裝(zhuang)了以(yi)后(hou),從開車(che)到系(xi)統加負荷這段時(shi)間可以(yi)大(da)(da)液(ye)(ye)量操作(zuo)。此時(shi)氣量小,正適(shi)合大(da)(da)液(ye)(ye)量通(tong)過。通(tong)過大(da)(da)液(ye)(ye)量操作(zuo),可以(yi)使填料(liao)得到進一步地清洗,這時(shi)候雖然氣量不(bu)大(da)(da)但再生槽(cao)硫泡(pao)沫很多(duo)。系(xi)統逐步加滿負荷后(hou),對脫硫塔(ta)的(de)(de)阻力進行(xing)認真的(de)(de)測量,即(ji)驗證了扒(ba)裝(zhuang)的(de)(de)效果,也為塔(ta)阻力的(de)(de)變化監測留下(xia)了原始數據(ju)。
關于洗(xi)塔,脫硫(liu)塔阻力大了,現在也(ye)有一(yi)些不扒填料(liao)而對(dui)填料(liao)進行塔內(nei)清(qing)洗(xi)的做法,主要分二種(zhong)。一(yi)種(zhong)是(shi)不停(ting)車(che)在線(xian)清(qing)洗(xi),(當然這種(zhong)方法停(ting)車(che)后也(ye)能用),但本人沒有做深(shen)入地了解(jie),猜測可能是(shi)一(yi)種(zhong)剝(bo)離劑、分散劑類的東西。另一(yi)種(zhong)是(shi)停(ting)車(che)后清(qing)洗(xi),主要是(shi)利用硫(liu)化鈉溶解(jie)單質(zhi)硫(liu)的化學(xue)反應:
Na2S+Sx=Na2Sx+1
對于(yu)(yu)這種方(fang)式,可以明確(que)的(de)(de)是:1、此(ci)反應(ying)(ying)不僅能(neng)溶(rong)解硫(liu)(liu)沫,而且對結晶硫(liu)(liu)即(ji)熔硫(liu)(liu)后硫(liu)(liu)黃也(ye)能(neng)溶(rong)解,只是溶(rong)解速度要慢一些(xie)。2、此(ci)反應(ying)(ying)的(de)(de)發(fa)生是Na2S溶(rong)解硫(liu)(liu),而不是NaHS溶(rong)解硫(liu)(liu)。而脫硫(liu)(liu)液中硫(liu)(liu)化物是以Na2S形態(tai)(tai)還(huan)是以NaHS的(de)(de)形態(tai)(tai)存在取(qu)決于(yu)(yu)脫硫(liu)(liu)液的(de)(de)PH值。
具體操作起來要注意:1、要向系統投加硫化堿(Na2S),市場價不高,企業完全承受的起。脫硫液中存有的少量NaHS不夠用。2、投加硫化堿后,根據系統的PH值投加少量NaOH以提高脫硫液的PH值,PH值高了有利于反應的發生。3、如果脫硫液存在鹽堵,當以NaHCO3為主,提高脫硫液的PH值,也能起到溶解NaHCO3的作用。4、溶液的顏色與Na2Sx+1溶解(jie)的硫分子多少(即值大(da)小)有關。隨x值升高(gao),溶液顏(yan)色(se)由(you)橙色(se)變為棗紅。可由(you)此判斷洗(xi)塔效果。5、停車洗(xi)塔,在(zai)洗(xi)塔過程(cheng)中脫硫液不可再生。
6 濕式氧化法催化劑
當前脫(tuo)硫催化劑市場可謂是百(bai)花(hua)齊放(fang),各(ge)有特(te)色。
栲膠脫硫:栲膠一般配合V2O5使用,由于栲膠有攜氧能力,在脫硫的過程中可以將HS-氧化為S、將V3+氧化為V5+,所以栲膠法可以脫高硫,但對富液槽停留時間有明確的要求。栲膠補入系統前需要熟化,否則容易起泡。現在的KCA—改良栲膠,在制作過程中已經熟化,且變價金屬鹽已經加入,使用起要方便多了。但是用于脫高硫時還是加V2O5脫(tuo)硫(liu)效率(lv)高一(yi)些。但(dan)栲(kao)膠脫(tuo)硫(liu)不(bu)能脫(tuo)除有(you)機硫(liu),所以想同時(shi)脫(tuo)除有(you)機硫(liu)的話,要(yao)加入一(yi)定量的PDS。
PDS脫硫(liu):PDS脫高(gao)硫(liu)的(de)效果不(bu)是很(hen)好,因為PDS本身(shen)沒有攜氧能力,只是對脫硫(liu)液的(de)再生過程有催化(hua)作用,所以PDS脫硫(liu)對富液槽停留時(shi)間沒有明確的(de)要求(qiu)。但是PDS脫有機(ji)硫(liu)的(de)效果很(hen)明顯,用于半水煤氣脫硫(liu),可以脫除40%左右(you)的(de)有機(ji)硫(liu)。如果脫硫(liu)負(fu)荷不(bu)高(gao),采用PDS脫硫(liu)也是不(bu)錯的(de)選擇。
MSQ脫(tuo)硫(liu)(liu):MSQ法最(zui)早是(shi)用(yong)(yong)(yong)于(yu)氨(an)水脫(tuo)硫(liu)(liu),是(shi)硫(liu)(liu)酸錳-水楊酸、對苯二酚的氨(an)水溶液(ye)。目前已經用(yong)(yong)(yong)于(yu)堿液(ye)脫(tuo)硫(liu)(liu),產品性能也(ye)(ye)得(de)到了提(ti)升,脫(tuo)硫(liu)(liu)效果也(ye)(ye)不錯。但(dan)同(tong)樣(yang)沒有脫(tuo)有機硫(liu)(liu)的作(zuo)用(yong)(yong)(yong)。由于(yu)對苯二酚的攜氧作(zuo)用(yong)(yong)(yong),對再生停留時間(jian)也(ye)(ye)有要求。
A.D.A脫(tuo)(tuo)硫:該法堪稱堿液(ye)(ye)脫(tuo)(tuo)硫的(de)經典(dian),所有的(de)講(jiang)解堿液(ye)(ye)脫(tuo)(tuo)硫的(de)書(shu)籍(ji)都用它(ta)來舉例(li)說明。其反(fan)應(ying)機理(li)與(yu)栲膠脫(tuo)(tuo)硫是一致的(de)。但現在用的(de)好像不太(tai)多,可能是受堵塔(ta)一說所累,實(shi)際上(shang)堵塔(ta)與(yu)用該催(cui)化劑沒多大關(guan)系。
DDS脫硫:DDS法脫硫開始使用才十幾年的時間,該法凈化度高,但不適合脫高硫,按廠家的說法是脫高硫時容易造成細菌死亡。用于變換氣脫硫或脫硫負荷不大的條件下是一種不錯的選擇,可以將出口H2S降到10mg/Nm3左右。
888脫硫:888法的具體成份雖然廠家沒有公開,但它實際上已經不是單一的酞菁鈷催化劑,而是一種復合催化劑。因為它有攜氧能力,所以能夠適應脫高硫的要求。該催化劑使用前要求鼓空氣活化再補入系統。888法脫高硫的同時又能脫除有機硫,與栲膠配PDS的方法有異曲同工之妙,但又不用配合昂貴的V2O5使用,生產成本要低。目前888的用戶很多,為這一催化劑的推廣(guang)使用積(ji)累(lei)了豐富的經驗(yan)。

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