一、直接采樣法 采樣容器(qi)

適(shi)用于大氣中被(bei)測(ce)組分濃度(du)較(jiao)高(gao)或監測(ce)方法(fa)靈敏度(du)高(gao)的(de)情況，這時不(bu)必(bi)濃縮(suo)，只需用儀(yi)器(qi)直接采集(ji)少量樣品進行分析測(ce)定即可。此法(fa)測(ce)得(de)的(de)結果為瞬時濃度(du)或短(duan)時間內的(de)平均濃度(du)。

常(chang)用(yong)容器有(you)注射器、塑料(liao)袋、采氣(qi)管、真空瓶等。

1、注射(she)器(qi)(qi)(qi)采(cai)(cai)樣(yang)(yang)：常(chang)用(yong)(yong)100mL注射(she)器(qi)(qi)(qi)采(cai)(cai)集有機蒸汽(qi)樣(yang)(yang)品。采(cai)(cai)樣(yang)(yang)時，先用(yong)(yong)現場氣(qi)體抽洗(xi)2-3次(ci)，然后抽取(qu)100mL，密封進氣(qi)口(kou)，帶回實驗(yan)室分析(xi)。樣(yang)(yang)品存(cun)放時間不宜(yi)長，一(yi)般當(dang)天分析(xi)完。氣(qi)相色(se)譜分析(xi)法(fa)(fa)常(chang)采(cai)(cai)用(yong)(yong)此法(fa)(fa)取(qu)樣(yang)(yang)。取(qu)樣(yang)(yang)后，應將注射(she)器(qi)(qi)(qi)進氣(qi)口(kou)朝下，垂直放置，以使注射(she)器(qi)(qi)(qi)內壓(ya)略大于外壓(ya)。

2、塑(su)料袋(dai)采(cai)樣：應選不(bu)吸附、不(bu)滲漏(lou)，也(ye)不(bu)與樣氣中(zhong)污染組分發生化(hua)學反應的塑(su)料袋(dai)，如聚(ju)(ju)四氟乙烯(xi)袋(dai)、聚(ju)(ju)乙烯(xi)袋(dai)、聚(ju)(ju)氯乙烯(xi)袋(dai)和聚(ju)(ju)酯袋(dai)等，還有用金屬薄膜作襯(chen)里（如襯(chen)銀(yin)、襯(chen)鋁）的塑(su)料袋(dai)。

采樣時，先用二聯球打進(jin)現場氣體沖洗(xi)2-3次，再充(chong)滿(man)樣氣，夾封進(jin)氣口，帶回實驗室盡(jin)快(kuai)分(fen)析。

3、采氣管采樣

 采氣管

采(cai)氣(qi)管(guan)(guan)容積(ji)一(yi)般為100-1000mL。采(cai)樣(yang)時，打開兩(liang)端(duan)旋(xuan)(xuan)塞，用二(er)聯(lian)球(qiu)或抽氣(qi)泵接(jie)在管(guan)(guan)的(de)一(yi)端(duan)，迅速抽進比采(cai)氣(qi)管(guan)(guan)容積(ji)大6-10倍的(de)欲(yu)采(cai)氣(qi)體，使采(cai)氣(qi)管(guan)(guan)中原(yuan)有氣(qi)體被完全置換出，關上旋(xuan)(xuan)塞，采(cai)氣(qi)管(guan)(guan)體積(ji)即為采(cai)氣(qi)體積(ji)。

4、真空(kong)瓶采(cai)樣(yang)：真空(kong)瓶是一種具有活(huo)塞的耐壓玻(bo)璃瓶，容(rong)積一般為(wei)500-1000mL。采(cai)樣(yang)前，先用抽真空(kong)裝置把采(cai)氣(qi)(qi)瓶內氣(qi)(qi)體抽走，使瓶內真空(kong)度達(da)到1.33KPa，之(zhi)后(hou)，便可打開旋塞采(cai)樣(yang)，采(cai)完即(ji)關閉旋塞，則采(cai)樣(yang)體積即(ji)為(wei)真空(kong)瓶體積。

二(er)、富集(ji)（濃(nong)縮）采樣法

富集(ji)（濃(nong)縮）采樣法：是(shi)使大(da)量(liang)的(de)(de)樣氣通過吸(xi)收(shou)液(ye)或固體(ti)吸(xi)收(shou)劑(ji)得到(dao)吸(xi)收(shou)或阻留，使原來(lai)濃(nong)度較小的(de)(de)污染物質得到(dao)濃(nong)縮，以利于分(fen)析測(ce)定。

適用(yong)于(yu)大氣(qi)中污染物質濃(nong)度(du)較(jiao)低（ppm-ppb）的(de)情況。采樣時間(jian)一般較(jiao)長，測得結果可代表(biao)采樣時段的(de)平均濃(nong)度(du)，更能反映大氣(qi)污染的(de)真實情況。

具體(ti)采樣方法(fa)包(bao)括(kuo)溶液(ye)吸收(shou)法(fa)、固體(ti)阻(zu)留法(fa)、液(ye)體(ti)冷凝法(fa)、自然(ran)積(ji)集法(fa)等(deng)。

1、溶液吸收(shou)法:是采集(ji)大氣(qi)中氣(qi)態(tai)、蒸汽態(tai)及某些氣(qi)溶膠態(tai)污染物質的常用方法。

采(cai)樣(yang)時(shi)，用抽(chou)氣(qi)(qi)(qi)裝(zhuang)置將欲(yu)測(ce)空氣(qi)(qi)(qi)以一定流量抽(chou)入裝(zhuang)有吸(xi)收(shou)液(ye)(ye)的(de)(de)吸(xi)收(shou)管（瓶），使(shi)被測(ce)物質(zhi)的(de)(de)分子阻留(liu)在吸(xi)收(shou)液(ye)(ye)中，以達到濃(nong)縮的(de)(de)目的(de)(de)。采(cai)樣(yang)結束(shu)后，倒出吸(xi)收(shou)液(ye)(ye)進行測(ce)定，根據測(ce)得的(de)(de)結果及采(cai)樣(yang)體積(ji)計算大氣(qi)(qi)(qi)中污染物的(de)(de)濃(nong)度。 吸(xi)收(shou)效(xiao)率主要決(jue)定于吸(xi)收(shou)速度和樣(yang)氣(qi)(qi)(qi)與吸(xi)收(shou)液(ye)(ye)的(de)(de)接觸面(mian)積(ji)。

吸收液的選擇原則：

1）與被(bei)采集的(de)物質發生不可逆(ni)化學反應快或對其(qi)溶解度大；

2）污(wu)染物質被吸收(shou)液吸收(shou)后，要有足夠(gou)的穩定(ding)時(shi)(shi)間，以滿足分析(xi)測定(ding)所(suo)需時(shi)(shi)間的要求；

3）污染物質被吸(xi)收后，應有利于下(xia)一步分析測(ce)定，最好能(neng)直接用于測(ce)定；

4）吸收液(ye)毒性小(xiao)，價格低，易于購買，并盡可能回收利用。

常用吸收管:

①氣泡式吸(xi)收管：適用于采集氣態(tai)(tai)和蒸汽態(tai)(tai)物(wu)質(zhi)，不宜采氣溶膠態(tai)(tai)物(wu)質(zhi)。

②沖擊(ji)式(shi)吸收管：適宜采集氣溶膠態(tai)(tai)物(wu)(wu)質和易(yi)溶解(jie)的氣體樣品，而不適用于氣態(tai)(tai)和蒸汽態(tai)(tai)物(wu)(wu)質的采集。管內有一尖嘴玻璃管作沖擊(ji)器。

③多(duo)(duo)孔篩板(ban)(ban)吸收管（瓶）：是在內管出(chu)氣(qi)(qi)口(kou)熔接(jie)一塊多(duo)(duo)孔性(xing)的(de)砂芯玻(bo)板(ban)(ban)，當氣(qi)(qi)體通過多(duo)(duo)孔玻(bo)板(ban)(ban)時，一方面(mian)被(bei)分散成(cheng)很小的(de)氣(qi)(qi)泡(pao)，增大了與吸收液(ye)的(de)接(jie)觸面(mian)積；另一方面(mian)被(bei)彎(wan)曲的(de)孔道所阻留，然后被(bei)吸收液(ye)吸收。所以多(duo)(duo)孔篩板(ban)(ban)吸收管既適用于(yu)采集氣(qi)(qi)態和蒸汽態物質，也適于(yu)氣(qi)(qi)溶(rong)膠態物質。

2、填(tian)(tian)(tian)充(chong)(chong)(chong)柱(zhu)阻(zu)留(liu)法(固(gu)體阻(zu)留(liu)法)：填(tian)(tian)(tian)充(chong)(chong)(chong)柱(zhu)是用一根6-10cm長,內徑(jing)3-5mm的(de)玻璃(li)管或(huo)塑料管,內裝顆粒狀填(tian)(tian)(tian)充(chong)(chong)(chong)劑(ji)制成(cheng)。采(cai)樣(yang)時，讓氣樣(yang)以一定流(liu)速(su)通(tong)過(guo)填(tian)(tian)(tian)充(chong)(chong)(chong)柱(zhu)，則(ze)欲測組(zu)分(fen)因吸(xi)附、溶解或(huo)化學反應而被(bei)阻(zu)留(liu)在填(tian)(tian)(tian)充(chong)(chong)(chong)劑(ji)上，達到濃縮采(cai)樣(yang)的(de)目(mu)的(de)。采(cai)樣(yang)后，通(tong)過(guo)加熱解吸(xi)，吹氣或(huo)溶劑(ji)洗(xi)脫，使被(bei)測組(zu)分(fen)從填(tian)(tian)(tian)充(chong)(chong)(chong)劑(ji)上釋放出來測定。

根據(ju)填充劑阻留(liu)作用的原理，可分為吸附型(xing)、分配型(xing)和反應型(xing)三種類型(xing)。

1）吸附型填充(chong)柱：所用(yong)填充(chong)劑為顆(ke)粒狀固體吸附劑，如活(huo)性炭、硅膠(jiao)、分子篩、氧化鋁(lv)、素燒陶(tao)瓷、高分子多(duo)(duo)孔(kong)微(wei)球(qiu)等多(duo)(duo)孔(kong)性物質，對氣(qi)體和蒸氣(qi)吸附力強。

2）分(fen)配型(xing)填(tian)充劑：所用填(tian)充劑為表面(mian)涂有高沸點有機溶(rong)劑（如甘油異(yi)十三烷）的惰性多孔(kong)顆粒(li)物（如硅藻土、耐火磚等），適于(yu)對蒸氣(qi)和氣(qi)溶(rong)膠(jiao)態物質（如六(liu)六(liu)六(liu)、DDT、多氯聯(lian)苯等）的采集。氣(qi)樣通過(guo)采樣管時，分(fen)配系數(shu)大的或溶(rong)解度大的組分(fen)阻(zu)留在填(tian)充柱(zhu)表面(mian)的固定液上。

3）反(fan)應型(xing)填充(chong)柱(zhu)：其填充(chong)柱(zhu)是(shi)由惰性多孔顆粒物(wu)（如(ru)石英砂、玻璃微(wei)球等）或(huo)纖維狀物(wu)（如(ru)濾紙、玻璃棉等）表面涂漬(zi)能與被測(ce)組分(fen)發生化學(xue)反(fan)應的試劑制成。也可用能與被測(ce)組分(fen)發生化學(xue)反(fan)應的純金(jin)屬（如(ru)金(jin)、銀(yin)、銅等）絲毛或(huo)細粒作填充(chong)劑。采樣后，將反(fan)應產物(wu)用適宜溶劑洗脫或(huo)加熱吹氣解吸下來(lai)進行分(fen)析(xi)。

固(gu)體(ti)阻留(liu)法優點(dian)：①用(yong)固(gu)體(ti)采樣(yang)管(guan)可以(yi)長時(shi)間采樣(yang)，測(ce)得大(da)氣(qi)(qi)中日平(ping)均或一段時(shi)間內的(de)平(ping)均濃度值；溶液吸(xi)收(shou)法則(ze)由于液體(ti)在(zai)采樣(yang)過程中會蒸(zheng)發，采樣(yang)時(shi)間不宜過長；②只要(yao)(yao)選擇合(he)適的(de)固(gu)體(ti)填充(chong)劑(ji)，對氣(qi)(qi)態(tai)(tai)、蒸(zheng)氣(qi)(qi)態(tai)(tai)和(he)氣(qi)(qi)溶膠態(tai)(tai)物質都有(you)較高(gao)的(de)富集效(xiao)率(lv)，而溶液吸(xi)收(shou)法一般對氣(qi)(qi)溶膠吸(xi)收(shou)效(xiao)率(lv)要(yao)(yao)差些；③濃縮在(zai)固(gu)體(ti)填充(chong)柱上的(de)待測(ce)物質比在(zai)吸(xi)收(shou)液中穩定時(shi)間要(yao)(yao)長，有(you)時(shi)可放置幾(ji)天(tian)或幾(ji)周(zhou)也不發生變化。所以(yi)，固(gu)體(ti)阻留(liu)法是大(da)氣(qi)(qi)污染監測(ce)中具有(you)廣闊發展(zhan)前景的(de)富集方法。

3、濾(lv)料阻留法：將過(guo)濾(lv)材料（濾(lv)紙、濾(lv)膜等）放(fang)在采(cai)樣(yang)夾(jia)上，用抽氣裝置(zhi)抽氣，則空氣中(zhong)的顆(ke)粒物被阻留在過(guo)濾(lv)材料上，稱量(liang)過(guo)濾(lv)材料上富集的顆(ke)粒物質量(liang)，根據采(cai)樣(yang)體積，即可(ke)計算出(chu)空氣中(zhong)顆(ke)粒物的濃度。

常用濾(lv)(lv)料：纖維狀濾(lv)(lv)料：如(ru)定(ding)量濾(lv)(lv)紙、玻(bo)璃纖維濾(lv)(lv)膜(mo)（紙）、氯乙烯濾(lv)(lv)膜(mo)等；篩孔狀濾(lv)(lv)料：如(ru)微孔濾(lv)(lv)膜(mo)、核(he)孔濾(lv)(lv)膜(mo)、銀薄膜(mo)等。各種(zhong)濾(lv)(lv)料由不(bu)同(tong)(tong)的材料制成，性(xing)能不(bu)同(tong)(tong)，適用的氣(qi)體范圍也不(bu)同(tong)(tong)。

4、低(di)(di)溫冷(leng)凝法：是借致冷(leng)劑的致冷(leng)作用(yong)使空氣(qi)中某些低(di)(di)沸點氣(qi)態(tai)物(wu)質被冷(leng)凝成(cheng)液態(tai)物(wu)質，以達到濃縮的目的。適用(yong)于(yu)大氣(qi)中某些沸點較低(di)(di)的氣(qi)態(tai)污染物(wu)質，如烯烴類(lei)(lei)、醛類(lei)(lei)等。

常用致冷(leng)劑(ji)：冰(bing)、干冰(bing)、冰(bing)-食鹽、液氯(lv)-甲醇、干冰(bing)-二氯(lv)乙烯(xi)、干冰(bing)-乙醇等。

優點：效果好、采樣量大、利(li)于組(zu)分穩定。

5、自(zi)(zi)然(ran)積(ji)集法：利用(yong)物(wu)(wu)質的(de)自(zi)(zi)然(ran)重力、空氣(qi)動力和濃差擴散作用(yong)采集大氣(qi)中的(de)被測物(wu)(wu)質，如自(zi)(zi)然(ran)降(jiang)塵量(liang)、硫酸鹽化速率(lv)、氟(fu)化物(wu)(wu)等大氣(qi)樣品的(de)采集。

優點：不需(xu)動力設備，簡單易行，且(qie)采樣時間長，測定結果能較好(hao)反映大(da)氣污染情(qing)況。

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