紡織染(ran)(ran)料(liao)工(gong)業(ye)近(jin)年(nian)來快速(su)發(fa)展(zhan)(zhan)，目前我(wo)國(guo)各(ge)種染(ran)(ran)料(liao)產量(liang)已達90萬t，染(ran)(ran)料(liao)廢(fei)水已成(cheng)為環境重點(dian)污染(ran)(ran)源之一(yi)。染(ran)(ran)料(liao)行業(ye)品種繁(fan)多，工(gong)藝復雜。其廢(fei)水中(zhong)(zhong)含有(you)(you)大量(liang)的(de)有(you)(you)機物和(he)鹽份，具有(you)(you)CODCr高，色澤深，酸堿性強等(deng)特點(dian)，一(yi)直是(shi)廢(fei)水處理中(zhong)(zhong)的(de)難題。本文(wen)主(zhu)要(yao)介紹(shao)了染(ran)(ran)料(liao)廢(fei)水處理技(ji)術中(zhong)(zhong)的(de)物理法(fa)(fa)、化學(xue)法(fa)(fa)、電化學(xue)法(fa)(fa)、生(sheng)化法(fa)(fa)，以及這些技(ji)術的(de)特點(dian)原理及其近(jin)年(nian)來研究進展(zhan)(zhan)和(he)應用。

1物理法

1.1吸附法

吸(xi)附法是利用多孔性固體(ti)(如活(huo)性炭、吸(xi)附樹脂(zhi)等)與染料廢水(shui)(shui)接觸(chu)，利用吸(xi)附劑表面活(huo)性，將染料廢水(shui)(shui)中的有機物和金屬離子(zi)吸(xi)附并濃集于(yu)其表面，達到凈化水(shui)(shui)的目的。

活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)炭(tan)具有(you)(you)較(jiao)強的(de)(de)吸(xi)(xi)附能力(li)，對(dui)陽離子染(ran)(ran)料，直接染(ran)(ran)料，酸性(xing)(xing)(xing)染(ran)(ran)料、活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)染(ran)(ran)料等水(shui)溶性(xing)(xing)(xing)染(ran)(ran)料具有(you)(you)較(jiao)好的(de)(de)吸(xi)(xi)附功能，但(dan)活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)炭(tan)價格昂貴，不易(yi)再生。由殼聚糖與活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)炭(tan)及纖(xian)維(wei)素混(hun)合(he)制(zhi)成的(de)(de)染(ran)(ran)料吸(xi)(xi)附劑對(dui)活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)染(ran)(ran)料和(he)酸性(xing)(xing)(xing)染(ran)(ran)料有(you)(you)優(you)異的(de)(de)吸(xi)(xi)附能力(li)，其(qi)吸(xi)(xi)附容(rong)(rong)量(liang)分(fen)別為264和(he)421mg/g（椰(ye)子活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)炭(tan)吸(xi)(xi)附容(rong)(rong)量(liang)少于80mg/g）。該吸(xi)(xi)附劑在水(shui)中具有(you)(you)優(you)良的(de)(de)分(fen)散(san)性(xing)(xing)(xing)，可(ke)采用簡單而廉價的(de)(de)接觸過濾法處(chu)理(li)。

大孔吸附樹脂(zhi)是內部呈交聯網(wang)絡結(jie)構的高(gao)分(fen)子珠狀(zhuang)體，具(ju)有(you)優良的孔結(jie)構和很(hen)高(gao)的比表面(mian)積。吸附樹脂(zhi)可用(yong)于去除(chu)難以生物處理的芳香族磺(huang)酸(suan)鹽，萘酚類(lei)物質。它(ta)易再生，且(qie)物理化學穩定性好，樹脂(zhi)吸附法已成為處理染料(liao)廢水(shui)的有(you)效方法之(zhi)一(yi)。

1.2膜分離

膜(mo)(mo)分(fen)離技(ji)術(shu)應用于(yu)染(ran)(ran)料(liao)廢水(shui)處(chu)理方面主(zhu)要是超(chao)(chao)濾(lv)(lv)和(he)(he)(he)反滲透。據(ju)報道(dao)，用管式和(he)(he)(he)中空纖維式聚砜超(chao)(chao)濾(lv)(lv)膜(mo)(mo)處(chu)理還原(yuan)染(ran)(ran)料(liao)廢水(shui)脫色(se)率(lv)(lv)在95%～98%之(zhi)間，CODCr去除(chu)率(lv)(lv)60%～90%，染(ran)(ran)料(liao)回收(shou)率(lv)(lv)大(da)于(yu)95%。近年來(lai)，用殼聚糖(tang)超(chao)(chao)濾(lv)(lv)膜(mo)(mo)和(he)(he)(he)多孔(kong)炭膜(mo)(mo)的(de)新型(xing)膜(mo)(mo)材(cai)料(liao)來(lai)處(chu)理印(yin)染(ran)(ran)廢水(shui)，取得較好的(de)效果。夏之(zhi)寧等研究了染(ran)(ran)料(liao)廢水(shui)在超(chao)(chao)聲作(zuo)(zuo)用下，通過醋酸纖維素(su)膜(mo)(mo)的(de)透水(shui)率(lv)(lv)與透鹽率(lv)(lv)，發現超(chao)(chao)聲波(bo)在膜(mo)(mo)分(fen)離中有明(ming)顯的(de)加速(su)傳質(zhi)和(he)(he)(he)去“濃差(cha)極化”作(zuo)(zuo)用，有超(chao)(chao)聲波(bo)作(zuo)(zuo)用時其(qi)滲透率(lv)(lv)是無超(chao)(chao)聲波(bo)時的(de)1.5倍，對透鹽率(lv)(lv)影(ying)響更大(da)，其(qi)截(jie)留率(lv)(lv)分(fen)別為94%和(he)(he)(he)67%。

2化學法

2.1化學混凝法

化(hua)學(xue)混(hun)(hun)凝(ning)法(fa)主要有沉淀法(fa)和氣(qi)浮法(fa)，此法(fa)經濟有效，但產生化(hua)學(xue)的(de)(de)(de)污泥(ni)需進(jin)一步處理。常用的(de)(de)(de)有無機鐵(tie)復合鹽類(lei)(lei)。近年來國(guo)內外(wai)采(cai)用高(gao)分子混(hun)(hun)凝(ning)劑(ji)日(ri)益增多。天然高(gao)分子絮凝(ning)劑(ji)主要有淀粉及淀粉衍(yan)生物(wu)(wu)、甲殼質衍(yan)生物(wu)(wu)和木質素衍(yan)生物(wu)(wu)3大類(lei)(lei)。曾(ceng)淑蘭等用NaOH作催化(hua)劑(ji)將玉米(mi)淀粉和醚化(hua)劑(ji)M反(fan)應(ying)制(zhi)得的(de)(de)(de)陽離子淀粉CST，用量(liang)(liang)為7～15mg/L時(shi)，對酸性(xing)染(ran)料(liao)、活(huo)性(xing)染(ran)料(liao)的(de)(de)(de)脫色(se)率達90%以上。吳冰艷(yan)等用接枝聚合制(zhi)得的(de)(de)(de)木質素季胺鹽絮凝(ning)劑(ji)處理J酸染(ran)料(liao)廢(fei)水(shui)，絮凝(ning)劑(ji)中的(de)(de)(de)季胺離子與廢(fei)水(shui)中的(de)(de)(de)磺酸基團生成不溶于水(shui)的(de)(de)(de)物(wu)(wu)質，投量(liang)(liang)20mg/L，色(se)度(du)去(qu)除率達90%。

方忻蘭利用海蝦、蟹殼為原料制得的殼聚糖用來處理印染廢水，CODCr去除率達85%以上。天然高分子絮凝劑電荷密度小，分子量低，易發生生物降解而失去絮凝活性。人工合成的有機高分子絮凝劑分子量大，分子鏈中所帶的官能團多，絮凝性能好，用量少，pH范圍廣。代表性的人工有機高分子絮凝劑有PAN-DCD(二氰二胺改性聚丙烯腈聚電解質)、Wx系列高分子脫色絮凝劑、PDADMA-A(二甲基二烯丙基氯化銨聚合物)M。
2.2化學(xue)氧化法(fa)

化(hua)學(xue)氧(yang)(yang)化(hua)是(shi)利用(yong)(yong)臭氧(yang)(yang)、氯、及其(qi)含氧(yang)(yang)化(hua)物將(jiang)染(ran)(ran)料(liao)(liao)的發色(se)基團破壞而脫(tuo)色(se)。臭氧(yang)(yang)氧(yang)(yang)化(hua)法對多數染(ran)(ran)料(liao)(liao)能獲(huo)得良好的脫(tuo)色(se)效果。但對硫(liu)化(hua)、還原等不溶于(yu)水的染(ran)(ran)料(liao)(liao)效果較差。Fenton試劑氧(yang)(yang)化(hua)法，其(qi)脫(tuo)色(se)的實(shi)質(zhi)是(shi)H2O2與Fe2+反(fan)應所產生的羥基自由基使染(ran)(ran)料(liao)(liao)有(you)機(ji)物斷(duan)鏈。Fenton試劑除氧(yang)(yang)化(hua)作(zuo)用(yong)(yong)外(wai)，還兼有(you)混凝作(zuo)用(yong)(yong)。研究(jiu)表明，用(yong)(yong)此法處理2-萘(nai)磺酸鈉生產廢(fei)水，先用(yong)(yong)FeCl3混凝沉淀后，然后在pH1.5～2.5條件下(xia)以(yi)H2O22g/gCODCr，Fe2+4g/L水，氧(yang)(yang)化(hua)60min可去除CODCr99.6%、色(se)度95.3%[19]。

2.3濕(shi)式(shi)空氣氧化法

濕式空氣(qi)氧(yang)化(hua)(hua)法(WAO)是在高(gao)溫（125～320℃）、高(gao)壓(ya)(0.5～20MPa)條(tiao)件下通入空氣(qi)，使廢水(shui)(shui)中(zhong)的(de)(de)有(you)(you)(you)(you)機(ji)物(wu)(wu)直接氧(yang)化(hua)(hua)[20]。超臨(lin)界(jie)(jie)水(shui)(shui)氧(yang)化(hua)(hua)（SCWO）是指當(dang)溫度(du)、壓(ya)力高(gao)于水(shui)(shui)的(de)(de)臨(lin)界(jie)(jie)溫度(du)（374℃）和(he)臨(lin)界(jie)(jie)壓(ya)力（22.05MPa）條(tiao)件下的(de)(de)水(shui)(shui)中(zhong)有(you)(you)(you)(you)機(ji)物(wu)(wu)的(de)(de)氧(yang)化(hua)(hua)。它實(shi)質上是濕式氧(yang)化(hua)(hua)法的(de)(de)強化(hua)(hua)和(he)改進。超臨(lin)界(jie)(jie)態水(shui)(shui)的(de)(de)物(wu)(wu)理(li)(li)化(hua)(hua)學性質發生較大的(de)(de)變化(hua)(hua)，水(shui)(shui)汽相(xiang)界(jie)(jie)面消失(shi)，形成(cheng)均(jun)相(xiang)氧(yang)化(hua)(hua)體(ti)系(xi)，有(you)(you)(you)(you)機(ji)物(wu)(wu)的(de)(de)氧(yang)化(hua)(hua)反(fan)應(ying)速(su)度(du)極快。Model等[21]對有(you)(you)(you)(you)機(ji)碳(tan)含(han)量27.33g/L的(de)(de)有(you)(you)(you)(you)機(ji)廢水(shui)(shui)，在550℃，60s內，有(you)(you)(you)(you)機(ji)氯和(he)有(you)(you)(you)(you)機(ji)碳(tan)的(de)(de)去除率分別為99.99%和(he)99.97%。超臨(lin)界(jie)(jie)水(shui)(shui)氧(yang)化(hua)(hua)法與傳統的(de)(de)方法相(xiang)比，效率高(gao)，反(fan)應(ying)速(su)度(du)快，適用(yong)范圍廣，可用(yong)于各種難降解有(you)(you)(you)(you)機(ji)物(wu)(wu)；在有(you)(you)(you)(you)機(ji)物(wu)(wu)的(de)(de)含(han)量低于2%時(shi)；可通過自身熱交換，無須外界(jie)(jie)供(gong)熱，反(fan)應(ying)器結構簡(jian)單，處理(li)(li)量大。

2.4光催化氧化法

光(guang)(guang)催化氧化法常用(yong)H2O2或(huo)光(guang)(guang)敏化半(ban)導體（如TiO2、CdS、Fe2O3、WO3作催化劑），在(zai)紫外線高能(neng)輻射下，電子從(cong)(cong)價帶(dai)躍遷進入導帶(dai)，在(zai)價帶(dai)產(chan)生空穴，從(cong)(cong)而引發氧化反(fan)應。此法對染料(liao)廢(fei)水的(de)脫色效率(lv)(lv)高，缺點是投資和能(neng)耗高。張桂蘭等用(yong)新型的(de)旋轉式(shi)光(guang)(guang)催化反(fan)應器，在(zai)優化條件(jian)下采用(yong)懸浮態TiO2時，偶氮(dan)染料(liao)脫色率(lv)(lv)達(da)98%。程(cheng)滄(cang)滄(cang)等[23,24]分(fen)別采用(yong)固定(ding)床(chuang)型光(guang)(guang)反(fan)應器和斜板式(shi)光(guang)(guang)反(fan)應器對有機染料(liao)直接(jie)耐翠藍(lan)GL進行了光(guang)(guang)催化降(jiang)解(jie)(jie)研究，經60min光(guang)(guang)照，其降(jiang)解(jie)(jie)率(lv)(lv)分(fen)別為83%和81.4%。

3生化法

生(sheng)化法(fa)具有運行成(cheng)本低，對環境污染少的特點。但染料(liao)廢(fei)水水質波(bo)動大(da)，種類多，毒性高，對溫度和(he)pH條件要求較苛刻的微生(sheng)物很難適應。

好氧(yang)處理(li)(li)法運行簡單，對CODCr、BOD5的去除(chu)率較高(gao)，對色(se)度的去除(chu)率卻不(bu)太理(li)(li)想(xiang)。而厭氧(yang)處理(li)(li)法對染(ran)料廢水(shui)(shui)的色(se)度去除(chu)率較高(gao)。厭氧(yang)處理(li)(li)法污泥生(sheng)成量少(shao)，產生(sheng)的氣(qi)體是甲(jia)烷，可利用(yong)作為能源。但單獨使用(yong)，效果不(bu)理(li)(li)想(xiang)。黃天寅等在處理(li)(li)酞菁藍廢水(shui)(shui)過程中(zhong)，采用(yong)氣(qi)提、吹脫和氣(qi)浮等物化(hua)手段去除(chu)原(yuan)水(shui)(shui)中(zhong)大部分NH3-N和Cu2+，提高(gao)其生(sheng)化(hua)性。

經厭氧處理后，各項指標均可達到污水綜合排放標準的一級標準，CODCr去除率90.0%，BOD5去除率88.9%，NH3-N去除率99.1%，Cu2+去除率99.7%。由于近年來染料向抗分解，抗生物降解的方向發展，單獨一種工藝很難取得滿意的效果。現在處理工藝正朝向厭氧—好氧聯合處理工藝發展。閆慶松等[26]對染料廢水采用了厭氧—好氧工藝。厭氧段采用UASB工藝，中溫消化，停留時間48h，CODCr去除率可達55%，出水BOD5/CODCr值由0.1提高到0.42，系統內形成顆粒污泥，其沉降性能良好。好氧段采用接觸氧化法，經馴化后，污泥對廢水的降解能力逐步提高。
高(gao)(gao)效菌(jun)(jun)群(qun)（HighSolutionBacteria）是利用(yong)復(fu)合的(de)微生(sheng)物(wu)群(qun)來處理染(ran)料廢水的(de)方法，菌(jun)(jun)種(zhong)現已發展到100多(duo)種(zhong)，如反硝化產堿菌(jun)(jun)、脫氮硫桿菌(jun)(jun)、氧化硫硫桿菌(jun)(jun)等。它可以(yi)(yi)(yi)針對不(bu)(bu)同(tong)的(de)廢水配成(cheng)(cheng)不(bu)(bu)同(tong)的(de)菌(jun)(jun)群(qun)去分(fen)(fen)解不(bu)(bu)同(tong)的(de)污(wu)染(ran)物(wu)，具有較高(gao)(gao)的(de)針對性。高(gao)(gao)效微生(sheng)物(wu)群(qun)將(jiang)有機物(wu)分(fen)(fen)解成(cheng)(cheng)SO2、H2O以(yi)(yi)(yi)及許多(duo)對水質沒有影響(xiang)的(de)有機小(xiao)分(fen)(fen)子。運(yun)用(yong)H.S.B技術處理無錫某染(ran)料廠生(sheng)產的(de)分(fen)(fen)散染(ran)料、酸性染(ran)料（CODCr濃(nong)度達2000～2500mg/L）的(de)廢水，出水CODCr小(xiao)于100mg/L，平均(jun)去除率(lv)為92.68%。苯胺(an)去除率(lv)94%，酚為93%，氨(an)氮為92%，色度均(jun)在(zai)50倍以(yi)(yi)(yi)下[27]。為了增(zeng)加優勢菌(jun)(jun)種(zhong)在(zai)生(sheng)物(wu)處理裝置中的(de)濃(nong)度，提高(gao)(gao)對染(ran)料廢水的(de)處理效率(lv)，通(tong)常(chang)將(jiang)游離的(de)細菌(jun)(jun)通(tong)過化學(xue)或(huo)物(wu)理的(de)手段加以(yi)(yi)(yi)固定，使其保持生(sheng)物(wu)活性和提高(gao)(gao)使用(yong)率(lv)。研究表明(ming)，高(gao)(gao)效脫色菌(jun)(jun)群(qun)固定在(zai)活性污(wu)泥上，脫色酶活力(li)提高(gao)(gao)70%。

4電化學法

電(dian)(dian)化學法(fa)治理廢水(shui)，實質(zhi)是間接(jie)或(huo)直(zhi)接(jie)利用電(dian)(dian)解(jie)作用，把(ba)染料廢水(shui)中的(de)(de)有(you)毒(du)物(wu)(wu)質(zhi)轉(zhuan)化為無毒(du)物(wu)(wu)質(zhi)。近(jin)年來由于(yu)電(dian)(dian)力(li)工業的(de)(de)發展(zhan)，電(dian)(dian)力(li)供應(ying)充足并使處理成本大(da)幅(fu)降低(di)，電(dian)(dian)化學法(fa)已逐(zhu)漸成為一(yi)種(zhong)非常有(you)競爭力(li)的(de)(de)廢水(shui)處理方(fang)法(fa)。染料廢水(shui)的(de)(de)電(dian)(dian)化學凈化根(gen)據電(dian)(dian)極(ji)反(fan)應(ying)發生的(de)(de)方(fang)式(shi)不同，可分(fen)為內電(dian)(dian)解(jie)法(fa)、電(dian)(dian)凝聚(ju)電(dian)(dian)氣(qi)浮(fu)、電(dian)(dian)催化氧化等。

應用(yong)(yong)最(zui)廣泛的內電(dian)解(jie)法(fa)是鐵屑炭(tan)法(fa)。靳建永(yong)用(yong)(yong)鐵屑內電(dian)解(jie)法(fa)對5大類11種染(ran)料廢(fei)水進行脫色(se)(se)處(chu)理(li)。研究(jiu)表明，對中等色(se)(se)度(du)和濃(nong)度(du)的廢(fei)水，脫色(se)(se)率在(zai)96%以上；加入助劑(ji)可使廢(fei)水CODCr去除(chu)率在(zai)70%以上。內電(dian)解(jie)法(fa)的優點是利(li)用(yong)(yong)廢(fei)物在(zai)不消耗能源的前提(ti)下去除(chu)多(duo)種污染(ran)成(cheng)分(fen)和色(se)(se)度(du)，缺點是反應速度(du)慢、反應柱(zhu)易(yi)堵塞(sai)、對高濃(nong)度(du)廢(fei)水處(chu)理(li)效果差。

在(zai)外電壓作用(yong)下，利用(yong)可溶性陽極（鐵或鋁）產生(sheng)大(da)量(liang)陽離子，對膠(jiao)體(ti)廢水進行凝聚(ju)，同時在(zai)陰極上析出大(da)量(liang)氫氣(qi)(qi)微氣(qi)(qi)泡(pao)，與絮粒粘附一(yi)起上浮(fu)(fu)。這種(zhong)方(fang)法稱為電凝聚(ju)電氣(qi)(qi)浮(fu)(fu)。與化學凝聚(ju)法相比(bi)，其(qi)材料損(sun)耗(hao)少一(yi)半左右，污泥量(liang)較少，且無笨重的加藥措施。其(qi)缺點是(shi)電能消耗(hao)和材料消耗(hao)過大(da)。

電(dian)催化(hua)(hua)(hua)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)是(shi)通過陽(yang)極(ji)反應(ying)直接降(jiang)解(jie)(jie)有(you)(you)機物，或通過陽(yang)極(ji)反應(ying)產生的(de)(de)(de)(de)羥基自由(you)基、臭氧(yang)(yang)等氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)降(jiang)解(jie)(jie)有(you)(you)機物。電(dian)催化(hua)(hua)(hua)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)法的(de)(de)(de)(de)優點(dian)是(shi)有(you)(you)機物氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)完全，無二次污(wu)染。但該法真(zhen)正應(ying)用(yong)于廢(fei)(fei)水(shui)工業化(hua)(hua)(hua)處(chu)理(li)則取決于具有(you)(you)高析氧(yang)(yang)電(dian)位的(de)(de)(de)(de)廉價高效(xiao)催化(hua)(hua)(hua)電(dian)極(ji)。同時電(dian)極(ji)與電(dian)解(jie)(jie)槽的(de)(de)(de)(de)結構(gou)對降(jiang)低能耗(hao)也起重要(yao)的(de)(de)(de)(de)作用(yong)。賈金平等研究了活性(xing)炭纖維電(dian)極(ji)與鐵的(de)(de)(de)(de)復(fu)合(he)電(dian)極(ji)降(jiang)解(jie)(jie)多種模擬印染廢(fei)(fei)水(shui)，有(you)(you)較(jiao)好的(de)(de)(de)(de)效(xiao)果。

5結語

染料生產工藝復雜，廢水量大且難以處理，污染治理的費用很高。硫化堿還原時排出的含硫廢水除使用昂貴的濕式氧化法處理外，其他方法難以達到排放標準。近年來采用加氫還原法，徹底消除了硫化物的污染。汞催化磺化法生產氨基蒽醌改為硝化還原法，徹底消除汞污染。各種新技術的研究和應用大大提高了染料廢水處理的效率，降低了處理成本。但治標更要治本，研究發展經濟合理的清潔生產工藝與發展高效經濟的廢水治理工藝同等重要。從根本上降低排污，才是長久之計。
 

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