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含毒有機廢水生物處理前的預處理

更(geng)新(xin)時(shi)間(jian):2009-11-24 14:24 來源: 作者: 閱讀:946 網友評論0

有(you)機廢水無(wu)害化(hua)處理的(de)首選方法是(shi)生物處理。這是(shi)由(you)生物處理所具有(you)的(de)處理的(de)相對徹底性( 無(wu)二(er)(er)次(ci)污染或二(er)(er)次(ci)污染較小)以及運(yun)行費用低(di)廉等優點決定的(de)。

根據(ju)有(you)機(ji)廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)處理方(fang)面(mian)的特(te)性可以(yi)(yi)(yi)將其劃分(fen)為以(yi)(yi)(yi)下(xia)3類:①廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)中(zhong)的有(you)機(ji)物(wu)易于(yu)生(sheng)物(wu)降(jiang)解(jie),同時(shi)廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)中(zhong)的毒物(wu)含量很少(shao)。這類廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)主(zhu)要是生(sheng)活污水(shui)(shui)和來自(zi)以(yi)(yi)(yi)農(nong)牧產(chan)品為原(yuan)料的工業廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)等(deng)(deng); ②廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)中(zhong)的有(you)機(ji)物(wu)易于(yu)生(sheng)物(wu)降(jiang)解(jie),同時(shi)廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)中(zhong)的毒物(wu)含量較(jiao)多。這類廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)主(zhu)要來自(zi)印(yin)染、制革廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)等(deng)(deng);③廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)中(zhong)所含的有(you)機(ji)物(wu)難于(yu)生(sheng)物(wu)降(jiang)解(jie)(生(sheng)物(wu)降(jiang)解(jie)速度極其緩慢),同時(shi),廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)中(zhong)毒物(wu)可能(neng)較(jiao)多、亦可能(neng)較(jiao)少(shao)。這類廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)主(zhu)要來自(zi)造紙(zhi)、制藥廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)等(deng)(deng)。

第①類廢水可(ke)直(zhi)接進行(xing)生物(wu)處理。第③類廢水較為復雜(za),此(ci)處不作討論。本文主要對第② 類廢水中的毒物(wu)作用(yong)機制(zhi)及應(ying)對措施加以討論。

1、毒物及其作用機制

廢(fei)水中凡(fan)是能(neng)延緩或(huo)(huo)完全抑制微生(sheng)(sheng)物(wu)生(sheng)(sheng)長的化(hua)(hua)學(xue)(xue)物(wu)質,統稱為(wei)有(you)(you)毒有(you)(you)害物(wu)質,簡稱毒物(wu)。這(zhe)些毒物(wu),從化(hua)(hua)學(xue)(xue)性質上(shang)來分可劃分為(wei)有(you)(you)機(ji)物(wu)和無機(ji)物(wu)兩(liang)大類。從處理(li)的角度又可劃分為(wei)能(neng)被(bei)生(sheng)(sheng)物(wu)處理(li)段(duan)去除(chu)、轉化(hua)(hua)的物(wu)質(如(ru)H2S、苯酚等,或(huo)(huo)稱非穩定(ding)性毒物(wu))和不能(neng)被(bei)生(sheng)(sheng)物(wu)處理(li)段(duan)去除(chu)、轉化(hua)(hua)的物(wu)質(如(ru)NaCl、汞、銅等,或(huo)(huo)稱穩定(ding)性毒物(wu))兩(liang)大類。

毒物對微(wei)生(sheng)物的(de)作用機制主(zhu)要有如(ru)下方(fang)式:

(1)損(sun)傷細(xi)胞結構成分和細(xi)胞外膜。如:70%濃(nong)度的乙醇能使蛋白凝固達到殺菌作(zuo)用;酚(fen)、甲酚(fen)、表(biao)面活性劑作(zuo)用于細(xi)胞外膜,破壞細(xi)胞膜的半透性。

(2)損傷(shang)酶和(he)重(zhong)要代謝過程。一些重(zhong)金(jin)屬(銅、銀(yin)、汞等)對酶有潛(qian)在的(de)毒害(hai)作用,甚至在非(fei)常低的(de)濃度下也起作用。這些重(zhong)金(jin)屬的(de)鹽類和(he)有機化合物能與酶的(de)-SH基結(jie)合,并改變這些蛋(dan)白質的(de)三(san)級(ji)和(he)四級(ji)結(jie)構。

(3)競(jing)爭性抑(yi)制作用。當廢水中存(cun)在一種化學結(jie)構與代謝物(wu)質相類似(si)的(de)(de)有機物(wu)時(shi)便(bian)會(hui)發(fa)生。因為二者(zhe)都能在酶(mei)的(de)(de)活性中心與酶(mei)相結(jie)合,它(ta)們的(de)(de)競(jing)爭將抑(yi)制中間產物(wu)的(de)(de)形成,使(shi)酶(mei)的(de)(de)催化反應速(su)率(lv)降(jiang)低。

(4)對細胞成(cheng)分(fen)合成(cheng)過(guo)程的(de)(de)抑制(zhi)作用(yong)。當某些化學物質的(de)(de)結構類似于細胞成(cheng)分(fen)的(de)(de)結構時,它們便會被(bei)細胞吸(xi)收并同(tong)化,結果是合成(cheng)無功能(neng)的(de)(de)輔(fu)酶(mei)或導(dao)致生長停(ting)止。這(zhe)種(zhong)作用(yong)最(zui)典型的(de)(de)例子便是磺(huang)胺酸(suan)。

(5)抗生素對核酸的抑(yi)制作(zuo)用。不少抗生素能專一地抑(yi)制原核生物的蛋(dan)白(bai)質(zhi)合(he)成,如鏈霉素會抑(yi)制氨基酸正確結合(he)于(yu)多(duo)肽上(shang)。

(6)抗(kang)生(sheng)素對核酸的(de)抑制(zhi)作用。如絲裂霉(mei)系C會選(xuan)擇(ze)性地阻(zu)止DNA的(de)合成,從(cong)而抑制(zhi)微生(sheng)物(wu)的(de)生(sheng)長(chang)。

(7)對細胞(bao)壁(bi)合成的(de)抑(yi)制(zhi)作用。如青霉素(su)便是(shi)通過(guo)干擾細胞(bao)壁(bi)的(de)合成從而達到抑(yi)制(zhi)微生物生長的(de)效果。

2、菌種(zhong)(zhong)承受毒(du)物的能力(li)及菌種(zhong)(zhong)馴化(hua)法

需說明(ming)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)是(shi),微(wei)(wei)生(sheng)物(wu)中存(cun)在(zai)(zai)不少能(neng)(neng)耐受常用(yong)代(dai)謝毒物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)菌株,有(you)(you)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)甚至能(neng)(neng)利用(yong)它們(men)作為能(neng)(neng)源。化(hua)(hua)學物(wu)質(zhi)對(dui)微(wei)(wei)生(sheng)物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)抑制(zhi)作用(yong)與其濃(nong)度(du)有(you)(you)直接關系,并(bing)隨微(wei)(wei)生(sheng)物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)馴(xun)化(hua)(hua)而(er)發(fa)生(sheng)變化(hua)(hua),經過馴(xun)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)微(wei)(wei)生(sheng)物(wu)對(dui)有(you)(you)毒物(wu)質(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)適應能(neng)(neng)力將逐(zhu)步加強。微(wei)(wei)生(sheng)物(wu)這(zhe)種(zhong)巨大的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)適應性(xing)(xing)(變異性(xing)(xing))是(shi)由它們(men)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)小體積決(jue)定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)。如一個(ge)微(wei)(wei)球細(xi)胞僅具有(you)(you)約100 000個(ge)蛋白(bai)質(zhi)分(fen)子所能(neng)(neng)容納的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)空間,如此小的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)體積決(jue)定(ding)了那些近期(qi)用(yong)不著(zhu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)酶(mei)是(shi)不能(neng)(neng)儲備(bei)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de),許多分(fen)解代(dai)謝酶(mei)類(lei)只有(you)(you)當存(cun)在(zai)(zai)合(he)適的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)基質(zhi)時才(cai)(cai)會產生(sheng)。在(zai)(zai)某些條(tiao)件(jian)下這(zhe)類(lei)可(ke)誘導的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)酶(mei)可(ke)占(zhan)蛋白(bai)質(zhi)總含量的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)10%.正是(shi)微(wei)(wei)生(sheng)物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)這(zhe)種(zhong)變異性(xing)(xing),才(cai)(cai)使(shi)生(sheng)物(wu)法處理(li)(li)含毒有(you)(you)機廢(fei)水成為可(ke)能(neng)(neng)。但任何微(wei)(wei)生(sheng)物(wu)承受毒物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)能(neng)(neng)力都是(shi)有(you)(you)一定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)極(ji)限的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(此時的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)濃(nong)度(du)叫極(ji)限允許濃(nong)度(du)),正是(shi)這(zhe)種(zhong)極(ji)限又要求含毒物(wu)有(you)(you)機廢(fei)水在(zai)(zai)生(sheng)物(wu)處理(li)(li)前需要一定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)預處理(li)(li)。

前已說過(guo),微(wei)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物由于其體積(ji)的(de)(de)細(xi)小,而具有巨大的(de)(de)適應性(xing)(變(bian)異)。因(yin)此(ci)可(ke)以采用人工改變(bian)微(wei)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)活(huo)環境的(de)(de)方(fang)法(fa)進行誘導變(bian)異,讓微(wei)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物直接適應原水中毒(du)物濃(nong)度或提高微(wei)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物對(dui)毒(du)物的(de)(de)去除能(neng)力。這(zhe)種方(fang)法(fa)對(dui)穩(wen)定性(xing)毒(du)物及非穩(wen)定性(xing)毒(du)物均適用,是(shi)處理含毒(du)有機廢水的(de)(de)一種基(ji)本方(fang)法(fa)。

在城市(shi)生(sheng)(sheng)活污水(shui)處理廠中,當(dang)(dang)進(jin)(jin)水(shui)中酚的(de)濃度(du)(du)突然增加到(dao)50 mg/L時(shi),便(bian)會對生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)處理系統產生(sheng)(sheng)巨大的(de)破壞(huai)作用。嚴重(zhong)時(shi),會導致(zhi)全系統的(de)崩潰(kui)。可是(shi),某焦化廠采用適(shi)應性變異的(de)方法對菌(jun)種(zhong)進(jin)(jin)行馴化即(ji)菌(jun)種(zhong)馴化法,使(shi)微(wei)生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)內(nei)的(de)酶(mei)逐步適(shi)應了這(zhe)種(zhong)毒物(wu)(wu)(wu)的(de)大量存(cun)在,便(bian)將這(zhe)種(zhong)毒物(wu)(wu)(wu)當(dang)(dang)成其底(di)物(wu)(wu)(wu)而加以分解吸收。實(shi)際運(yun)行表明(ming),進(jin)(jin)水(shui)中酚的(de)平均(jun)濃度(du)(du)為117.5 mg/L時(shi),酚的(de)去(qu)除率高達(da)99.6%.

含酚廢水處(chu)理(li)是應對一(yi)種不穩定(ding)性毒(du)物(wu)(wu)(wu)的例(li)子,當毒(du)物(wu)(wu)(wu)很穩定(ding)時(shi),亦可采用這(zhe)(zhe)種馴化方法以提高微生物(wu)(wu)(wu)對毒(du)物(wu)(wu)(wu)的承受能力。但須注(zhu)意(yi),這(zhe)(zhe)種毒(du)物(wu)(wu)(wu)的濃度必須滿足最終出(chu)水排放標準或另(ling)外采取其它措施加以控制。

3、預處理方法

前已說過,馴化是生物處理法中應對毒物的一種基本方法。但任何微生物承受毒物的能力都是有一定的極限的,毒物濃度超過極限允許濃度時就需要一定的預處理。目前,預處理法主要有稀釋法、轉化法和分離法。
3.1 稀釋法

污水中的毒(du)物之所以成(cheng)為(wei)毒(du)物,是與其濃(nong)度(du)有關的。當其濃(nong)度(du)超過某一極(ji)限(xian)允(yun)許(xu)濃(nong)度(du)時,毒(du)物就成(cheng)為(wei)毒(du)物;在極(ji)限(xian)允(yun)許(xu)濃(nong)度(du)以下(xia)時,毒(du)物就不表現(xian)出毒(du)性甚至成(cheng)為(wei)營養。當廢(fei)水中毒(du)物濃(nong)度(du)超過生(sheng)物處理的極(ji)限(xian)允(yun)許(xu)濃(nong)度(du)時,為(wei)保證生(sheng)物處理的正常進行,可采用(yong)簡(jian)單的稀釋法(fa),將廢(fei)水中毒(du)物濃(nong)度(du)降低到極(ji)限(xian)濃(nong)度(du)以下(xia)。

根據廢(fei)水中(zhong)毒物的穩(wen)定或非(fei)穩(wen)定性質,結合實際情況,可采取3種不同的稀(xi)(xi)釋(shi)法(fa):污水稀(xi)(xi)釋(shi)法(fa),處理出水稀(xi)(xi)釋(shi)法(fa),清水稀(xi)(xi)釋(shi)法(fa)。

(1)污水(shui)(shui)稀釋法(fa)(fa)。不同(tong)的(de)(de)污水(shui)(shui)中(zhong)所含的(de)(de)物質不同(tong),將它們混合起來,彼此稀釋,可(ke)將毒(du)(du)物濃(nong)(nong)度(du)(du)(du)降低(di)到極(ji)(ji)限允(yun)許(xu)濃(nong)(nong)度(du)(du)(du)以(yi)下,這便(bian)是污水(shui)(shui)稀釋法(fa)(fa)。它最簡單(dan)、最經濟(ji),是首選方法(fa)(fa),不論毒(du)(du)物的(de)(de)性質是穩(wen)定(ding)或非穩(wen)定(ding)均(jun)適(shi)用。少量(liang)的(de)(de)工業廢水(shui)(shui)混入大量(liang)的(de)(de)城市污水(shui)(shui)中(zhong),幾乎(hu)所有(you)的(de)(de)毒(du)(du)物濃(nong)(nong)度(du)(du)(du)都會被降低(di)到極(ji)(ji)限允(yun)許(xu)濃(nong)(nong)度(du)(du)(du)以(yi)下。但是,少量(liang)的(de)(de)工業廢水(shui)(shui)彼此間混合后,毒(du)(du)物濃(nong)(nong)度(du)(du)(du)仍有(you)可(ke)能在(zai)極(ji)(ji)限允(yun)許(xu)濃(nong)(nong)度(du)(du)(du)以(yi)上,仍需繼續(xu)采取(qu)其它措(cuo)施。

污水(shui)(shui)(shui)稀釋(shi)法(fa)除了上(shang)面所說的(de)不(bu)同單(dan)位所排廢(fei)水(shui)(shui)(shui)之間的(de)大稀釋(shi)外(wai),還有同一(yi)工廠(chang)不(bu)同車間所排廢(fei)水(shui)(shui)(shui)之間的(de)小稀釋(shi)。比如,制革工廠(chang)中,脫毛工段(duan)(duan)所排的(de)灰堿(jian)(jian)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)中S2-的(de)濃(nong)度(du)(du)高(gao)達1 000 mg/L以(yi)上(shang),但脫毛工段(duan)(duan)所排的(de)灰堿(jian)(jian)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)只占全廠(chang)總(zong)排水(shui)(shui)(shui)量的(de)5%左右(you)(you),只要建一(yi)較大的(de)調節池(停留(liu)時間HRT一(yi)般在12 h左右(you)(you)),不(bu)同工段(duan)(duan)所排廢(fei)水(shui)(shui)(shui)在此(ci)攪拌混(hun)合后,總(zong)出水(shui)(shui)(shui)中S2-的(de)濃(nong)度(du)(du)便可降低到100 mg/L以(yi)下。這對后續處理非(fei)常有利(li)。

(2)處(chu)理出水(shui)稀(xi)釋(shi)法(fa)。這種方(fang)法(fa)只適用于廢(fei)水(shui)中(zhong)的毒物為非穩定這一單一情況。處(chu)理出水(shui)稀(xi)釋(shi)法(fa)又(you)有兩(liang)種:①曝氣(qi)池(chi)池(chi)型采用完(wan)全混(hun)合式;②處(chu)理出水(shui)回流(liu)稀(xi)釋(shi)法(fa)。出于經濟方(fang)面的考慮,方(fang)法(fa)①應是首(shou)選。

實(shi)(shi)例:制(zhi)革廢(fei)(fei)(fei)水中S2-的(de)(de)(de)(de)存在(zai)對(dui)生物處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)具有極(ji)大(da)(da)(da)的(de)(de)(de)(de)危害(hai),生物處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)的(de)(de)(de)(de)極(ji)限允許濃度(du)為(wei)30 mg/L.制(zhi)革廢(fei)(fei)(fei)水經(jing)調(diao)節(jie)(jie)(jie)池調(diao)節(jie)(jie)(jie)稀釋(shi)(shi)后,進入曝(pu)氣(qi)池時S2-仍然在(zai)50 mg/L 以(yi)(yi)上。以(yi)(yi)前,許多設計(ji)單位主張采用分隔(ge)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li),即先(xian)把(ba)灰堿(jian)廢(fei)(fei)(fei)水單獨進行(xing)脫S預處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li),把(ba)進水中的(de)(de)(de)(de)S2-降低到(dao)30 mg/L以(yi)(yi)下,再進行(xing)綜(zong)(zong)合(he)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)。有經(jing)驗(yan)表明(ming),可采用處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)出(chu)水稀釋(shi)(shi)法(fa)來(lai)消(xiao)除S2-對(dui)生物處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)的(de)(de)(de)(de)影(ying)響(xiang),不需要進行(xing)分隔(ge)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li),而直接進行(xing)綜(zong)(zong)合(he)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)。東南(nan)(nan)大(da)(da)(da)學設計(ji)的(de)(de)(de)(de)南(nan)(nan)京制(zhi)革廠廢(fei)(fei)(fei)水處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)站,采用的(de)(de)(de)(de)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)流(liu)程為(wei)調(diao)節(jie)(jie)(jie)池→初沉池→生物處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li),生物處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)采用的(de)(de)(de)(de)是氧(yang)化(hua)(hua)溝(gou)(gou)(gou),該氧(yang)化(hua)(hua)溝(gou)(gou)(gou)溝(gou)(gou)(gou)寬6 m,有效水深3 m,溝(gou)(gou)(gou)內(nei)水流(liu)平均(jun)流(liu)速0.4 m/s,做(zuo)如下兩(liang)個(ge)假定(ding):①廢(fei)(fei)(fei)水進入氧(yang)化(hua)(hua)溝(gou)(gou)(gou)后經(jing)過1周的(de)(de)(de)(de)循環,其中的(de)(de)(de)(de)S2-經(jing)曝(pu)氣(qi)氧(yang)化(hua)(hua)后全被去除(被氧(yang)化(hua)(hua)成單體硫或硫代硫酸(suan)鹽);②廢(fei)(fei)(fei)水一(yi)進入氧(yang)化(hua)(hua)溝(gou)(gou)(gou)后,橫向擴散很(hen)好,橫斷(duan)面(mian)上各點水質(zhi)完(wan)全相同。按S2- 的(de)(de)(de)(de)極(ji)限允許濃度(du)30 mg/L進行(xing)計(ji)算,理(li)(li)(li)論上可得該氧(yang)化(hua)(hua)溝(gou)(gou)(gou)進水S2-的(de)(de)(de)(de)最大(da)(da)(da)允許濃度(du)為(wei) 7776 mg/L.從30 mg/L到(dao)7776 mg/L可以(yi)(yi)看出(chu)稀釋(shi)(shi)法(fa)的(de)(de)(de)(de)巨大(da)(da)(da)作(zuo)用。當然,在(zai)實(shi)(shi)際(ji)(ji)運行(xing)中①,②兩(liang)條假定(ding)不可能完(wan)全做(zuo)到(dao),故實(shi)(shi)際(ji)(ji)進水最大(da)(da)(da)允許濃度(du)遠遠不能達(da)到(dao)7776 mg /L.根據(ju)該廠長達(da)12年的(de)(de)(de)(de)穩定(ding)運行(xing)經(jing)驗(yan)表明(ming),在(zai)調(diao)節(jie)(jie)(jie)池出(chu)水S2-不超過100 mg/L 的(de)(de)(de)(de)情況下,S2-對(dui)氧(yang)化(hua)(hua)溝(gou)(gou)(gou)的(de)(de)(de)(de)穩定(ding)運行(xing)是完(wan)全沒(mei)有影(ying)響(xiang)的(de)(de)(de)(de),而且氧(yang)化(hua)(hua)溝(gou)(gou)(gou)出(chu)水S2-始(shi)終在(zai)排放(fang)標準1 mg/L以(yi)(yi)下。這是稀釋(shi)(shi)法(fa)成功應用的(de)(de)(de)(de)一(yi)個(ge)例子。

(3)清(qing)水(shui)稀(xi)釋(shi)法(fa)(fa)。這(zhe)種(zhong)(zhong)方法(fa)(fa)只(zhi)有(you)在廢水(shui)中的(de)毒(du)物(wu)為穩(wen)定性毒(du)物(wu),不能采(cai)用(yong)(yong)處理出水(shui)稀(xi)釋(shi),工廠內部(bu)及其(qi)(qi)附近(jin)又(you)沒有(you)其(qi)(qi)它廢水(shui)可以(yi)用(yong)(yong)來稀(xi)釋(shi)它,而(er)且(qie)這(zhe)種(zhong)(zhong)毒(du)物(wu)又(you)不能采(cai)用(yong)(yong)分離法(fa)(fa)或(huo)轉化法(fa)(fa)去除時才(cai)能使用(yong)(yong)。這(zhe)是由于①這(zhe)種(zhong)(zhong)方法(fa)(fa)的(de)不經濟(ji)性。采(cai)用(yong)(yong)清(qing)水(shui)稀(xi)釋(shi)本身就要(yao)花(hua)費大量(liang)的(de)水(shui)費;原水(shui)采(cai)用(yong)(yong)大量(liang)的(de)清(qing)水(shui)稀(xi)釋(shi)后,處理投資和運(yun)行費都(dou)要(yao)增加(jia)。②隨著(zhu)環境管理的(de)加(jia)強,已由濃(nong)度排放控(kong)制過渡到排放總(zong)量(liang)控(kong)制。

實例:南(nan)京某(mou)石化公司(si)化工二廠(chang)(chang)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)站(zhan),進水(shui)(shui)(shui)COD為(wei)6 000 mg/L,但(dan)同時含有CaCl 250 000 mg/L,如此高(gao)的(de)(de)(de)(de)鹽度將(jiang)(jiang)會(hui)極大地抑制生物(wu)處(chu)(chu)(chu)理(li)的(de)(de)(de)(de)正常運(yun)行,所以在生物(wu)處(chu)(chu)(chu)理(li)之(zhi)前必須對鹽加以適當(dang)處(chu)(chu)(chu)理(li)。考慮到生物(wu)處(chu)(chu)(chu)理(li)對CaCl2無(wu)去除或轉化作用,其它的(de)(de)(de)(de)分離或轉化方法(fa)又不(bu)經濟,該廠(chang)(chang)地處(chu)(chu)(chu)郊區,附近(jin)無(wu)其它工廠(chang)(chang)或本廠(chang)(chang)的(de)(de)(de)(de)另類廢(fei)水(shui)(shui)(shui)可(ke)利用來稀(xi)釋(shi),故(gu)設計(ji)單位與甲(jia)方商量后采(cai)用了(le)清(qing)水(shui)(shui)(shui)稀(xi)釋(shi)法(fa),即(ji)將(jiang)(jiang)原水(shui)(shui)(shui)加清(qing)水(shui)(shui)(shui)稀(xi)釋(shi)10倍(bei),將(jiang)(jiang)CaCl2濃度降為(wei)5 000 mg/L后,再進行深井曝氣法(fa)處(chu)(chu)(chu)理(li),取得了(le)滿意的(de)(de)(de)(de)效(xiao)果。

3.2 轉化法

化(hua)學物(wu)質只有在(zai)特定的(de)情(qing)況(kuang)下(xia)才會表現(xian)毒(du)(du)(du)性(xing)(xing),比如,硝基苯(ben)毒(du)(du)(du)性(xing)(xing)較大,轉(zhuan)化(hua)為(wei)(wei)苯(ben)胺后(hou)(hou)(hou),毒(du)(du)(du)性(xing)(xing)就大為(wei)(wei)降低(di)(di)(di)。Cr6+的(de)毒(du)(du)(du)性(xing)(xing)很大,可(ke)是被還原為(wei)(wei)Cr3+后(hou)(hou)(hou),毒(du)(du)(du)性(xing)(xing)就大為(wei)(wei)降低(di)(di)(di)。所以(yi)(yi),可(ke)以(yi)(yi)通過化(hua)學方(fang)法(fa),將有機廢水中的(de)毒(du)(du)(du)物(wu)轉(zhuan)化(hua)為(wei)(wei)無(wu)毒(du)(du)(du)或毒(du)(du)(du)性(xing)(xing)較低(di)(di)(di)的(de)物(wu)質,以(yi)(yi)保(bao)證生(sheng)物(wu)處理(li)的(de)正(zheng)常進行。這種方(fang)法(fa)對(dui)穩(wen)(wen)定性(xing)(xing)毒(du)(du)(du)物(wu)或非穩(wen)(wen)定性(xing)(xing)毒(du)(du)(du)物(wu)均適(shi)用。采用這種方(fang)法(fa)一定要注意兩(liang)個(ge)問題:①轉(zhuan)化(hua)后(hou)(hou)(hou),穩(wen)(wen)定性(xing)(xing)毒(du)(du)(du)物(wu)的(de)濃度(du)(du)必須在(zai)生(sheng)物(wu)處理(li)極限允許(xu)濃度(du)(du)以(yi)(yi)下(xia),非穩(wen)(wen)定性(xing)(xing)毒(du)(du)(du)物(wu)的(de)濃度(du)(du)必須保(bao)證生(sheng)物(wu)處理(li)的(de)正(zheng)常運行;②最終出水中,毒(du)(du)(du)物(wu)濃度(du)(du)也(ye)應滿(man)足排放標準。

實例(li):化(hua)(hua)(hua)工廢水(shui)中的硝基(ji)苯(ben)是(shi)一(yi)種毒性較大(da)(da),可生化(hua)(hua)(hua)性較差的物質。直接對它進(jin)(jin)行生物處(chu)理(li),由于毒物負荷(he)(he)的限制,使得(de)生化(hua)(hua)(hua)曝(pu)(pu)氣池(chi)的BOD負荷(he)(he)極低,效率不高(gao)(gao)。故(gu)絕大(da)(da)多數工程(cheng)在廢水(shui)進(jin)(jin)入曝(pu)(pu)氣池(chi)之前進(jin)(jin)行預處(chu)理(li),用(yong)化(hua)(hua)(hua)學法(比如亞鐵還原)將硝基(ji)苯(ben)轉化(hua)(hua)(hua)為苯(ben)胺(an),苯(ben)胺(an)與(yu)硝基(ji)苯(ben)相比,其毒性大(da)(da)為降低,而且可生化(hua)(hua)(hua)性大(da)(da)幅提高(gao)(gao),使曝(pu)(pu)氣池(chi)BOD負荷(he)(he)大(da)(da)大(da)(da)提高(gao)(gao)。

3.3 分離法

利用(yong)分離(li)的(de)手段,將廢水(shui)(shui)中的(de)毒物轉移(yi)到氣相或(huo)固(gu)(gu)相中去,以保證(zheng)(zheng)廢水(shui)(shui)生(sheng)物處(chu)(chu)理(li)(li)(li)的(de)正常運(yun)轉,這便是分離(li)法(fa)的(de)原理(li)(li)(li)。此法(fa)對穩(wen)定(ding)(ding)(ding)性或(huo)非穩(wen)定(ding)(ding)(ding)性毒物均適用(yong)。采用(yong)這種方(fang)法(fa)時應注意如下(xia)幾點:①分離(li)后,廢水(shui)(shui)中穩(wen)定(ding)(ding)(ding)性毒物濃度必須在生(sheng)物處(chu)(chu)理(li)(li)(li)的(de)極(ji)限允許(xu)濃度之下(xia),非穩(wen)定(ding)(ding)(ding)性毒物的(de)濃度必須保證(zheng)(zheng)生(sheng)物處(chu)(chu)理(li)(li)(li)的(de)正常運(yun)行;②必須保證(zheng)(zheng)最終出(chu)水(shui)(shui)各(ge)項(xiang)指項(xiang)(包括(kuo)毒物)達(da)到國(guo)家排放標準;③轉移(yi)到氣相或(huo)固(gu)(gu)相的(de)毒物必須進行妥善處(chu)(chu)理(li)(li)(li),不允許(xu)出(chu)現二次污(wu)染。

實例(li):制(zhi)革廢水(shui)中(zhong)S2-是一種毒物,我們(men)可以(yi)(yi)向廢水(shui)中(zhong)投加(jia)Fe2+使之形成FeS沉淀(dian)去除,出水(shui)可以(yi)(yi)直接進行生物處理而不受(shou)S2-的影響,沉淀(dian)的FeS可以(yi)(yi)送(song)去制(zhi)磚或進行填埋處理;亦可以(yi)(yi)向廢水(shui)中(zhong)加(jia)酸,將廢水(shui)中(zhong)的S2-形成H2S吹脫到空氣中(zhong)去,用NaOH吸收后(hou)形成Na2S再回用于制(zhi)革生產(chan)。

4、結語

為保(bao)證生(sheng)物處理(li)的正常(chang)進(jin)行(xing),可(ke)采用(yong)的消除毒物影響的措施(shi)是(shi)很多(duo)(duo)的,如何從繁(fan)多(duo)(duo)的方(fang)(fang)法措施(shi)中選擇一個最佳(jia)方(fang)(fang)案,是(shi)一個全(quan)系統優(you)化(hua)課題。優(you)化(hua)的原則(ze)是(shi):①廢水中各項指標(包括毒物)必須達(da)到國家排放標準(zhun);②必須保(bao)證生(sheng)物處理(li)的正常(chang)運行(xing);③在此基礎(chu)上,應努力追求工(gong)藝流程簡單、投(tou)資省、運行(xing)費用(yong)低(di)、無二次污染以及管理(li)方(fang)(fang)便。

實例一:制革工廠中,灰堿廢水(shui)(shui)(shui)中含有大(da)量的(de)(de)(de)S2-.為消除S2-的(de)(de)(de)影響(xiang),可(ke)采(cai)(cai)(cai)用的(de)(de)(de)措(cuo)施有如下幾條:①采(cai)(cai)(cai)用分(fen)(fen)隔處理(li)(li),向(xiang)廢水(shui)(shui)(shui)中投(tou)(tou)(tou)加(jia)MnSO4,曝(pu)(pu)氣,將廢水(shui)(shui)(shui)中的(de)(de)(de)S2- 氧化成(cheng)(cheng)(cheng)單體硫(liu)或硫(liu)代(dai)硫(liu)酸鹽;②采(cai)(cai)(cai)用分(fen)(fen)隔處理(li)(li),向(xiang)廢水(shui)(shui)(shui)中投(tou)(tou)(tou)加(jia)Fe2+,使之形成(cheng)(cheng)(cheng)FeS沉淀而(er)(er)去除;③采(cai)(cai)(cai)用分(fen)(fen)隔處理(li)(li),向(xiang)廢水(shui)(shui)(shui)中投(tou)(tou)(tou)加(jia)酸,使之形成(cheng)(cheng)(cheng)H2S,再用NaOH吸收;④綜(zong)(zong)(zong)合處理(li)(li),向(xiang)廢水(shui)(shui)(shui)中投(tou)(tou)(tou)加(jia)MnSO4,曝(pu)(pu)氣,將廢水(shui)(shui)(shui)中的(de)(de)(de)S2-氧化成(cheng)(cheng)(cheng)單體硫(liu)或硫(liu)代(dai)硫(liu)酸鹽;⑤綜(zong)(zong)(zong)合處理(li)(li),向(xiang)廢水(shui)(shui)(shui)中投(tou)(tou)(tou)加(jia)Fe2+,使之形成(cheng)(cheng)(cheng)FeS沉淀而(er)(er)去除;⑥其它(ta)方法。在這(zhe)么多的(de)(de)(de)方法中,東南(nan)大(da)學經(jing)過(guo)多年的(de)(de)(de)探索,最終總(zong)結出一條最佳工藝(yi)方案:不進(jin)行(xing)分(fen)(fen)隔處理(li)(li),直(zhi)接進(jin)行(xing)綜(zong)(zong)(zong)合處理(li)(li),調節(jie)池的(de)(de)(de)HRT延(yan)長(chang)到(dao)12 h,攪拌混合后,可(ke)將廢水(shui)(shui)(shui)中的(de)(de)(de)S2-降(jiang)低到(dao)100 mg/L以下,初(chu)沉后,曝(pu)(pu)氣池采(cai)(cai)(cai)用完(wan)全混和型(xing)的(de)(de)(de)氧化溝,可(ke)直(zhi)接消除S2-的(de)(de)(de)影響(xiang)并將其去除。國內數十項此類(lei)工程的(de)(de)(de)實際運(yun)行(xing)經(jing)驗表(biao)明(ming):這(zhe)套綜(zong)(zong)(zong)合措(cuo)施是完(wan)全可(ke)行(xing)的(de)(de)(de)。

實例二(er):南京某煉油廠某股(gu)廢水中(zhong),COD為3000 mg/L,NH3-N 200 mg/L,S2-150 mg/L.S2-的(de)(de)(de)濃(nong)度(du)已經超過(guo)生物處(chu)理的(de)(de)(de)極(ji)限(xian)允(yun)許(xu)濃(nong)度(du),故在進(jin)行(xing)生物處(chu)理之前必(bi)(bi)須(xu)先解決好S2-的(de)(de)(de)問題。在確定(ding)廢水處(chu)理工(gong)藝流程.這種方(fang)(fang)法(fa)就本(ben)段來(lai)看是完全可(ke)行(xing)的(de)(de)(de),但因該廢水中(zhong)HN3-N濃(nong)度(du)較高,必(bi)(bi)須(xu)采(cai)(cai)用(yong)(yong)A/O法(fa)進(jin)行(xing)處(chu)理,被氧化過(guo)的(de)(de)(de)S進(jin)入(ru)A/O段后,處(chu)理池中(zhong)的(de)(de)(de)厭氧環境又會將S還原為S2-,其(qi)毒性又恢復釋(shi)放出來(lai),必(bi)(bi)將破壞(huai)生物處(chu)理的(de)(de)(de)正常運行(xing)。故采(cai)(cai)用(yong)(yong)這種方(fang)(fang)法(fa)從全流程上來(lai)看是不行(xing)的(de)(de)(de)。最終選定(ding)的(de)(de)(de)方(fang)(fang)案是采(cai)(cai)用(yong)(yong)投加Fe鹽沉淀去除(chu)的(de)(de)(de)方(fang)(fang)法(fa)。

 

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