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廢聚苯乙烯泡沫塑料回收利用研究進展

更新時間:2010-04-20 11:33 來(lai)源:廣西輕工業(ye) 作(zuo)者: 閱讀:2197 網友評論0

1 前言

聚(ju)苯乙(yi)烯(xi)(PS)因具(ju)有(you)質(zhi)硬、透明、剛性、電(dian)絕緣(yuan)性、低吸濕性、價格低廉、容易(yi)染(ran)色等特點,已成(cheng)為當今四(si)大通用(yong)(yong)塑料之一,主要用(yong)(yong)于(yu)包裝、建(jian)筑、醫藥、電(dian)子(zi)、汽車、 家電(dian)、儀表、鞋(xie)類、日(ri)用(yong)(yong)品(pin)、家俱、玩(wan)具(ju)等行(xing)業,生(sheng)產(chan)量和消費量呈逐年上(shang)升趨勢。這類塑料制品(pin)用(yong)(yong)后即(ji)棄成(cheng)為垃圾,這種垃圾重(zhong)量輕(qing),體積大,耐老(lao)化(hua)、抗腐(fu)蝕,化(hua)學性質(zhi)穩定,不易(yi)被微生(sheng)物降(jiang)解(jie),進入(ru)土壤后,使土質(zhi)變壞(huai),用(yong)(yong)燃燒的(de)方法處理,燃燒會產(chan)生(sheng)二氧化(hua)碳和其它有(you)害(hai)氣體, 也會引起不利的(de)室溫效應,還污染(ran)空氣。為了(le)(le)(le)(le)保護環境(jing)和回(hui)收資源,80年代(dai)初,日(ri)本、美(mei)國等國對(dui)(dui)廢(fei)PS的(de)綜合利用(yong)(yong)進行(xing)了(le)(le)(le)(le)廣泛的(de)研究,并在某些方面已達到了(le)(le)(le)(le)工業化(hua)水(shui)平(ping)。近年來我國對(dui)(dui)聚(ju)苯乙(yi)烯(xi)的(de)回(hui)收利用(yong)(yong)也作了(le)(le)(le)(le)許多(duo)研究,并取得了(le)(le)(le)(le)初步成(cheng)效[1]。

2 廢(fei)聚苯乙烯回收利用途徑

2.1  催化裂解(jie)廢PSF回收苯乙烯(xi)

廢聚苯(ben)(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)催化(hua)(hua)裂(lie)(lie)解(jie)制得主(zhu)要含(han)有(you)苯(ben)(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)的混合物。例(li)如采用氧(yang)化(hua)(hua)鈣(gai)為催化(hua)(hua)劑,苯(ben)(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)與催化(hua)(hua)劑的質量(liang)比=100:0.5~5,混合好后(hou)(hou),在預熱器(qi)中(zhong)預熱到在150-250℃,然后(hou)(hou)進(jin)入裂(lie)(lie)解(jie)反應(ying)器(qi)中(zhong),在350-500℃、0.005-0.02MPa下進(jin)行裂(lie)(lie)解(jie)反應(ying),裂(lie)(lie)解(jie)后(hou)(hou)期溫度升至450-550℃。裂(lie)(lie)解(jie)氣主(zhu)要組分為苯(ben)(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi),通過(guo)后(hou)(hou)續能量(liang)回收、激(ji)冷冷卻以及精餾分離獲(huo)得合格苯(ben)(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)單體及其副產(chan)品(pin),苯(ben)(ben)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)單體回收率達到70-85% [2]。

2.2  利用廢PSF制(zhi)備PS再(zai)生(sheng)顆粒

利用(yong)廢(fei)PSF制(zhi)備PS顆粒(li),再(zai)模制(zhi)成PS制(zhi)品能充分發揮PS抗震(zhen)、隔熱(re)特性(xing)并能多次重新利用(yong)廢(fei)PSF。再(zai)生PS 顆粒(li)的制(zhi)備工藝有多種,例(li)如我(wo)國專(zhuan)利CN101153090報道,將(jiang)廢(fei)聚苯(ben)乙烯泡沫(mo)塑(su)(su)料中(zhong)(zhong)的雜物除去后,經(jing)粉碎后進行(xing)篩選,將(jiang)孔直徑小于80mm廢(fei)聚苯(ben)乙烯泡沫(mo)塑(su)(su)料投入(ru)到(dao)尼(ni)(ni)龍酸二(er)甲酯(zhi)中(zhong)(zhong),在常溫常壓下攪(jiao)拌使其(qi)(qi)充分溶解,得到(dao)溶解液(ye)(ye),在溶解液(ye)(ye)中(zhong)(zhong)加入(ru)脫(tuo)色劑(ji)硅膠,其(qi)(qi)用(yong)量(liang)為溶解液(ye)(ye)質(zhi)量(liang)5~9%,攪(jiao)拌均勻,再(zai)密封 10~24小時,過(guo)濾除去脫(tuo)色劑(ji),在濾液(ye)(ye)中(zhong)(zhong)加入(ru)其(qi)(qi)總質(zhi)量(liang)90~130%的水,將(jiang)尼(ni)(ni)龍酸二(er)甲酯(zhi)與聚苯(ben)乙烯樹(shu)脂分離(li),分離(li)出來的聚苯(ben)乙烯樹(shu)脂進行(xing)干燥、粉碎、造(zao)粒(li)得PS再(zai)生顆粒(li),溶劑(ji)進行(xing)蒸發濃縮后循環使用(yong)[3]。

2.3  利用廢PSF制備涂料、膠粘(zhan)劑

廢PSF由主要(yao)由聚(ju)苯乙(yi)烯(PS)組成,可作(zuo)為(wei)涂料(liao)的基料(liao),其(qi)耐水性(xing)(xing)和絕緣性(xing)(xing)良好(hao)。但(dan)用PS作(zuo)基料(liao)制備的涂料(liao)附著力和成膜(mo)性(xing)(xing)差,因此用PS作(zuo)為(wei)涂料(liao)的成膜(mo)物(wu)時需要(yao)對其(qi)進(jin)行改性(xing)(xing)。PS的改性(xing)(xing)有兩(liang)種方法:

一種是(shi)物理(li)共混改(gai)(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing),即(ji)在PS溶(rong)液(ye)(ye)中加入含(han)羥基(ji)、羧基(ji)、酰胺基(ji)、羰基(ji)等極(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)基(ji)團(tuan)的(de)(de)(de)高(gao)聚(ju)(ju)物,使(shi)涂(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)層(ceng)(ceng)由非極(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)轉變(bian)為(wei)部分極(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)涂(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)層(ceng)(ceng),提(ti)高(gao)涂(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)層(ceng)(ceng)附著(zhu)力;另一種是(shi)化學(xue)接枝(zhi)改(gai)(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing),根據聚(ju)(ju)苯(ben)(ben)乙(yi)烯(xi)(xi)鏈節中具有(you)化學(xue)性(xing)(xing)(xing)(xing)質活潑(po)的(de)(de)(de)芐基(ji)位,其上(shang)(shang)(shang)的(de)(de)(de)α—H易受到引(yin)發劑(ji)(ji)分解(jie)出的(de)(de)(de)初級自由基(ji)攻擊產生大(da)分子自由基(ji),此(ci)自由基(ji)可與(yu)含(han)有(you)極(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)基(ji)團(tuan)的(de)(de)(de)活潑(po)單體,如(ru)(ru)丙烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)、丙烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)丁酯等,發生自由基(ji)共聚(ju)(ju)合,從而在聚(ju)(ju)苯(ben)(ben)乙(yi)烯(xi)(xi)分子鏈上(shang)(shang)(shang)接上(shang)(shang)(shang)極(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing)基(ji)團(tuan),提(ti)高(gao)聚(ju)(ju)苯(ben)(ben)乙(yi)烯(xi)(xi)的(de)(de)(de)極(ji)性(xing)(xing)(xing)(xing),增強涂(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)層(ceng)(ceng)附著(zhu)力[4][5]。經(jing)過改(gai)(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing)了的(de)(de)(de)PS,作為(wei)成膜材料(liao),配以各種助劑(ji)(ji)即(ji)可以制(zhi)得具有(you)專門性(xing)(xing)(xing)(xing)能的(de)(de)(de)涂(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)料(liao)和(he)膠黏劑(ji)(ji),如(ru)(ru)耐水、防腐、防火(huo)涂(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)料(liao)等。但由廢(fei)PSF制(zhi)備(bei)(bei)含(han)有(you)機溶(rong)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)膠黏劑(ji)(ji)和(he)涂(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)料(liao)在使(shi)用(yong)過程(cheng)會對環境造成二次(ci)污染和(he)對施(shi)工人員身(shen)體健(jian)康造成危(wei)害。近年來,人們(men)對利用(yong)廢(fei) PSF制(zhi)備(bei)(bei)不含(han)或少含(han)有(you)機溶(rong)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)乳膠涂(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)料(liao)做(zuo)了大(da)量研(yan)究(jiu),例如(ru)(ru)樊(fan)曉(xiao)東等人研(yan)究(jiu)了用(yong)廢(fei)聚(ju)(ju)苯(ben)(ben)乙(yi)烯(xi)(xi)泡沫作為(wei)主(zhu)要原(yuan)料(liao),丙烯(xi)(xi)酸(suan)(suan)丁酯、苯(ben)(ben)乙(yi)烯(xi)(xi)和(he)醋酸(suan)(suan)乙(yi)烯(xi)(xi)酯作為(wei)改(gai)(gai)性(xing)(xing)(xing)(xing)劑(ji)(ji),制(zhi)得無(wu)溶(rong)劑(ji)(ji)型(xing)聚(ju)(ju)合物乳液(ye)(ye),該乳液(ye)(ye)粘(zhan)接強度高(gao),可應用(yong)于制(zhi)備(bei)(bei)乳液(ye)(ye)型(xing)膠粘(zhan)劑(ji)(ji)和(he)涂(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)(tu)料(liao)[6]。

2.4  利用廢PSF制造輕質建材(cai)保(bao)溫材(cai)料

以(yi)廢PSF制(zhi)(zhi)造新型(xing)(xing)輕質建材(cai),是一條大量吸收處理廢PSF的(de)有效(xiao)途經。其方法是利用(yong)破碎后的(de)廢PSF的(de)顆(ke)粒與粘(zhan)結劑、骨料(liao)、填料(liao)混臺后成型(xing)(xing),以(yi)制(zhi)(zhi)得各種用(yong)途的(de)建筑(zhu)材(cai)料(liao)。例如我(wo)國專(zhuan)CN101544796報道用(yong)于墻體保溫(wen)(wen)的(de)膠粉(fen)聚苯顆(ke)粒保溫(wen)(wen)材(cai)料(liao)的(de)制(zhi)(zhi)備方法,原料(liao)重量份依次為粉(fen)煤灰45~55、硅灰12~18、廢聚苯乙烯顆(ke)粒7~13、甲(jia)基纖維素17~23、調(diao)色劑3~7。該(gai)法制(zhi)(zhi)作過程優點:一是熱(re)傳導系數低,保溫(wen)(wen)效(xiao)果(guo)好(hao),能(neng)量損失少;二是環保無污染;三是制(zhi)(zhi)造成本低[7].

我國專(zhuan)利CN1654520報(bao)道將用(yong)做包裝物的(de)塊狀(zhuang)聚苯乙(yi)烯(xi)泡沫(mo)(mo)(mo)進(jin)行粉(fen)碎,將泡沫(mo)(mo)(mo)顆(ke)粒投入攪拌(ban)(ban)器(qi)中,在攪拌(ban)(ban)情(qing)況(kuang)下緩(huan)慢加入乳膠(jiao)(jiao)膠(jiao)(jiao)粘劑(ji)或(huo)水(shui)性膠(jiao)(jiao)黏劑(ji)(如丙(bing)烯(xi)酸(suan)乳狀(zhuang)膠(jiao)(jiao)黏劑(ji)或(huo)聚氨(an)酯水(shui)溶性膠(jiao)(jiao)黏劑(ji))至(zhi)泡沫(mo)(mo)(mo)顆(ke)粒之間(jian)有點粘連現(xian)象但還可(ke)以(yi)吹開為止(zhi),用(yong)壓縮空(kong)(kong)氣或(huo)負壓氣流把泡沫(mo)(mo)(mo)顆(ke)粒填(tian)(tian)充(chong)到(dao)需要(yao)填(tian)(tian)充(chong)的(de)封閉空(kong)(kong)腔(qiang),直(zhi)到(dao)填(tian)(tian)滿為止(zhi),隨(sui)著膠(jiao)(jiao)粘劑(ji)的(de)逐漸固化會泡沫(mo)(mo)(mo)顆(ke)粒會粘在一起,可(ke)與空(kong)(kong)腔(qiang)內表面之間(jian)形成粘接(jie),這樣就會形成一個具(ju)有一定強度(du)的(de)保溫填(tian)(tian)充(chong)結構(gou) [8]。

2.5  利用廢PSF和乙烯(xi)焦(jiao)油(you)共(gong)碳化改性制備針狀焦(jiao)

針(zhen)(zhen)狀焦(jiao)(jiao)具有低(di)的(de)熱膨(peng)脹系數和高(gao)度定(ding)向排列,可作(zuo)為超高(gao)功率電弧爐(lu)煉鋼(gang)電極(ji)的(de)主要材料。查慶芳等人研(yan)究了乙烯焦(jiao)(jiao)油(you)和廢(fei)聚苯乙烯共碳(tan)化(hua)制(zhi)備(bei)針(zhen)(zhen)狀焦(jiao)(jiao)乙烯焦(jiao)(jiao)油(you)(ETP)。通過該法制(zhi)得(de)可以生成高(gao)度定(ding)向排列的(de)針(zhen)(zhen)狀焦(jiao)(jiao),熱膨(peng)脹系數從(cong)接近(jin)普通石油(you)焦(jiao)(jiao)的(de)3.2×10-6/℃ 降(jiang)低(di)到優質(zhi)針(zhen)(zhen)狀焦(jiao)(jiao)的(de)0.3×10-6/℃[9]。

2.6  利(li)用廢PSF制備絮凝劑

周偉等人利用(yong)廢PSF制備絮(xu)凝(ning)劑(ji)(ji)其(qi)方(fang)法是先預處理好(hao)的(de)(de)(de)(de)PSF溶(rong)(rong)解(jie)于環己酮溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)中,然(ran)后用(yong)硫酸(suan)(suan)(suan)進行磺(huang)化(hua)(hua),用(yong) AlCl3做催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(廢PSF的(de)(de)(de)(de)質量(liang)(liang):硫酸(suan)(suan)(suan)質量(liang)(liang):催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)質量(liang)(liang)=1:1:0.1),磺(huang)化(hua)(hua)液用(yong)10%氫氧化(hua)(hua)鈉中和至(zhi)PH=7后,蒸餾回收溶(rong)(rong)劑(ji)(ji),得(de)到磺(huang)酸(suan)(suan)(suan)鹽(yan)(NaPSS)。將一(yi)定量(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)硅(gui)(gui)酸(suan)(suan)(suan)鈉加(jia)(jia)水(shui)溶(rong)(rong)解(jie),并快(kuai)速攪拌(ban),直至(zhi)溶(rong)(rong)液出現淡(dan)藍色并呈現膠(jiao)狀,用(yong)稀硫酸(suan)(suan)(suan)調節其(qi)pH= 2,在室溫(wen)下活化(hua)(hua)40min,再按(an)n鐵/n硅(gui)(gui)(物質的(de)(de)(de)(de)量(liang)(liang)之比)為1.5加(jia)(jia)入硫酸(suan)(suan)(suan)鐵溶(rong)(rong)液,水(shui)浴(yu)加(jia)(jia)熱,使(shi)其(qi)充分混合反應(ying)后,降至(zhi)室溫(wen),靜置、熟(shu)化(hua)(hua)2小時(shi)左(zuo)右(you)(you),即(ji)得(de)聚硅(gui)(gui)酸(suan)(suan)(suan)鐵(PSF)溶(rong)(rong)液。根據聚硅(gui)(gui)酸(suan)(suan)(suan)鐵溶(rong)(rong)液中PSF的(de)(de)(de)(de)含量(liang)(liang),按(an)質量(liang)(liang)比m(PSF)/m(NaPSS)=9加(jia)(jia)入NaPSS,并加(jia)(jia)入適(shi)量(liang)(liang)絡(luo)合劑(ji)(ji),水(shui)浴(yu)加(jia)(jia)熱至(zhi)70℃左(zuo)右(you)(you),反應(ying)結束后,即(ji)得(de)最終產物有機(ji)無機(ji)復(fu)合絮(xu)凝(ning)劑(ji)(ji)。該(gai)絮(xu)凝(ning)劑(ji)(ji)可以(yi)用(yong)于印染污(wu)水(shui)的(de)(de)(de)(de)處理,具有良好(hao)的(de)(de)(de)(de)絮(xu)凝(ning)作(zuo)用(yong)[10]。

3 結束語

總之(zhi),廢聚(ju)苯(ben)乙烯泡沫塑(su)料(liao)的(de)(de)再利用(yong)是(shi)處理固體垃圾中的(de)(de)“白色污(wu)染”的(de)(de)有效途(tu)。積極開展廢聚(ju)苯(ben)乙烯泡沫塑(su)料(liao)再利用(yong)的(de)(de)技術(shu)開發與研究,解決(jue)環(huan)境污(wu)染,實現(xian)了資源(yuan)的(de)(de)再利用(yong),保持(chi)國民經濟可持(chi)續發展是(shi)非常必要的(de)(de)。

參考文獻(略)

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