【摘　要】本文在含(han)(han)油污水處(chu)理中選用復配型(xing)絮凝劑,通過實驗(yan)室(shi)對比(bi)試驗(yan)表明:復配型(xing)絮凝劑應用于含(han)(han)油污水處(chu)理,產生的污渣量(liang)少, 含(han)(han)油污水處(chu)理效(xiao)果顯著提高。　　

【關鍵詞】浮(fu)選　復(fu)配型絮凝劑　含油污水處理(li)

一、前言

油(you)污染(ran)作為一種常見的(de)污染(ran),對環(huan)境保護和生態(tai)平衡(heng)危害極大。目(mu)前,國內(nei)煉油(you)廠(chang)含油(you)污水處理(li)采(cai)用的(de)方法(fa)有(you)重力分離法(fa)、浮選(xuan)法(fa)、超聲波法(fa)等(deng)。浮選(xuan)是(shi)處理(li)含油(you)污水的(de)重要(yao)工藝之一。

浮(fu)(fu)(fu)選(xuan)法(fa),又稱氣(qi)(qi)浮(fu)(fu)(fu)法(fa),是國內外正在(zai)深入研究與不斷推廣(guang)的(de)(de)一(yi)種水處理技術。浮(fu)(fu)(fu)選(xuan)法(fa)的(de)(de)作用原理是在(zai)水中(zhong)(zhong)(zhong)通入空氣(qi)(qi)或其他氣(qi)(qi)體產生微細氣(qi)(qi)泡,使水中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)一(yi)些細小懸(xuan)浮(fu)(fu)(fu)油(you)(you)珠(zhu)及固體顆粒附著(zhu)在(zai)氣(qi)(qi)泡上,隨氣(qi)(qi)泡一(yi)起上浮(fu)(fu)(fu)到水面形成浮(fu)(fu)(fu)渣(含(han)油(you)(you)泡沫層) ,然(ran)后(hou)使用適(shi)當(dang)的(de)(de)撇油(you)(you)器將油(you)(you)撇去。浮(fu)(fu)(fu)選(xuan)過程中(zhong)(zhong)(zhong)投加絮(xu)凝劑可(ke)明(ming)顯提高浮(fu)(fu)(fu)選(xuan)處理效(xiao)果(guo)(guo),是含(han)油(you)(you)污水處理中(zhong)(zhong)(zhong)應用最廣(guang)、成本(ben)最低(di)的(de)(de)方法(fa),因此,浮(fu)(fu)(fu)選(xuan)過程中(zhong)(zhong)(zhong)絮(xu)凝劑的(de)(de)選(xuan)擇是影響污水處理效(xiao)果(guo)(guo)的(de)(de)關鍵。

絮(xu)(xu)凝(ning)(ning)(ning)(ning)劑(ji)(ji)(ji)根據(ju)其(qi)組成(cheng)成(cheng)分(fen)分(fen)為無機(ji)(ji)(ji)絮(xu)(xu)凝(ning)(ning)(ning)(ning)劑(ji)(ji)(ji)和(he)有機(ji)(ji)(ji)絮(xu)(xu)凝(ning)(ning)(ning)(ning)劑(ji)(ji)(ji)。無機(ji)(ji)(ji)絮(xu)(xu)凝(ning)(ning)(ning)(ning)劑(ji)(ji)(ji)和(he)有機(ji)(ji)(ji)絮(xu)(xu)凝(ning)(ning)(ning)(ning)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)絮(xu)(xu)凝(ning)(ning)(ning)(ning)機(ji)(ji)(ji)理不同(tong),無機(ji)(ji)(ji)絮(xu)(xu)凝(ning)(ning)(ning)(ning)劑(ji)(ji)(ji)是(shi)以電性(xing)中和(he)及(ji)卷掃作(zuo)用為主要絮(xu)(xu)凝(ning)(ning)(ning)(ning)作(zuo)用機(ji)(ji)(ji)理,而有機(ji)(ji)(ji)絮(xu)(xu)凝(ning)(ning)(ning)(ning)劑(ji)(ji)(ji)是(shi)以粒間(jian)架橋(qiao)和(he)靜電中和(he)為主要絮(xu)(xu)凝(ning)(ning)(ning)(ning)機(ji)(ji)(ji)理,由此可以看出(chu),在(zai)絮(xu)(xu)凝(ning)(ning)(ning)(ning)過程中,有機(ji)(ji)(ji)絮(xu)(xu)凝(ning)(ning)(ning)(ning)劑(ji)(ji)(ji)還不能完全取代無機(ji)(ji)(ji)絮(xu)(xu)凝(ning)(ning)(ning)(ning)劑(ji)(ji)(ji),其(qi)發(fa)展方(fang)向(xiang)應(ying)是(shi)兩者的(de)(de)復(fu)(fu)合(he)配(pei)方(fang),因此合(he)成(cheng)經(jing)濟、適用的(de)(de)高(gao)分(fen)子(zi)絮(xu)(xu)凝(ning)(ning)(ning)(ning)劑(ji)(ji)(ji)及(ji)復(fu)(fu)配(pei)型(xing)絮(xu)(xu)凝(ning)(ning)(ning)(ning)劑(ji)(ji)(ji)已成(cheng)為現(xian)代精(jing)細(xi)化工學科(ke)的(de)(de)研究方(fang)向(xiang)之一。

國內大多數煉油廠污(wu)水(shui)(shui)處理(li)選(xuan)用的(de)浮(fu)(fu)(fu)選(xuan)絮凝劑仍是聚合氯(lv)(lv)化(hua)鋁, 它(ta)(ta)的(de)作(zuo)用是使污(wu)水(shui)(shui)中的(de)溶解(jie)(jie)物(wu)質、膠體(ti)物(wu)質或(huo)懸浮(fu)(fu)(fu)顆(ke)粒沉淀進而與水(shui)(shui)分(fen)離。但它(ta)(ta)的(de)使用存(cun)在著(zhu)投加(jia)量多,產生的(de)氫氧化(hua)物(wu)浮(fu)(fu)(fu)渣體(ti)積大,含(han)水(shui)(shui)率高(gao),浮(fu)(fu)(fu)選(xuan)除油后的(de)水(shui)(shui)質常(chang)常(chang)不能滿足生化(hua)處理(li)的(de)要求等(deng)問題,并且(qie)隨著(zhu)生產規模的(de)擴大,原料(liao)加(jia)工(gong)深(shen)度(du)的(de)提(ti)高(gao),產品(pin)品(pin)種(zhong)不斷增加(jia),使含(han)油污(wu)水(shui)(shui)的(de)水(shui)(shui)質日(ri)益惡(e)化(hua),水(shui)(shui)質的(de)乳化(hua)程度(du)也日(ri)趨嚴重,如(ru)繼(ji)續單獨使用聚合氯(lv)(lv)化(hua)鋁,其破乳除油性(xing)能已不能滿足實(shi)際需要。所(suo)以(yi)選(xuan)擇(ze)適宜、高(gao)效(xiao)的(de)浮(fu)(fu)(fu)選(xuan)絮凝劑或(huo)復配劑來提(ti)高(gao)浮(fu)(fu)(fu)選(xuan)效(xiao)率,解(jie)(jie)決浮(fu)(fu)(fu)渣問題,提(ti)高(gao)污(wu)水(shui)(shui)處理(li)效(xiao)果,是擺在我們面前的(de)一個重要課題。

在我國(guo),無機絮(xu)凝(ning)劑(ji)(ji)產品(pin)開(kai)發(fa)(fa)(fa)較多樣,應(ying)用也很廣(guang)泛。而(er)在有機高(gao)分(fen)子(zi)(zi)(zi)絮(xu)凝(ning)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)品(pin)種(zhong)開(kai)發(fa)(fa)(fa)上與國(guo)外相比具(ju)有一(yi)定的(de)(de)(de)(de)差距,我們(men)在實際應(ying)用中可供篩選的(de)(de)(de)(de)有機絮(xu)凝(ning)劑(ji)(ji),僅有陰(yin)離(li)(li)子(zi)(zi)(zi)型(xing)(xing)(xing)、非離(li)(li)子(zi)(zi)(zi)型(xing)(xing)(xing)、高(gao)分(fen)子(zi)(zi)(zi)聚丙烯酰胺以及正在發(fa)(fa)(fa)展中的(de)(de)(de)(de)陽離(li)(li)子(zi)(zi)(zi)型(xing)(xing)(xing)聚丙烯酰胺及其(qi)衍生(sheng)物等類型(xing)(xing)(xing)。近年來,我們(men)加快了(le)對陽離(li)(li)子(zi)(zi)(zi)型(xing)(xing)(xing)高(gao)分(fen)子(zi)(zi)(zi)絮(xu)凝(ning)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)開(kai)發(fa)(fa)(fa)力度(du),取(qu)得了(le)一(yi)定的(de)(de)(de)(de)成(cheng)果,CW-01陽離(li)(li)子(zi)(zi)(zi)聚醚就是我國(guo)開(kai)發(fa)(fa)(fa)的(de)(de)(de)(de)一(yi)個新品(pin)種(zhong)。

為了(le)進一步提高(gao)含油(you)污(wu)水(shui)處(chu)理效(xiao)果和解決乳化(hua)廢水(shui)對生(sheng)化(hua)系統的影響,在不新增污(wu)水(shui)處(chu)理設(she)施的前提下,我們選擇了(le)CW-01陽離子破乳劑(也稱反相破乳劑)與(yu)聚合氯化(hua)鋁(lv)復(fu)配,作除油(you)破乳試驗。　　

二、除油破乳實驗

1.主(zhu)要儀器(qi)。721型(xing)分(fen)光光度(du)計, FOMA-300型(xing)油份(fen)濃度(du)分(fen)析儀, JB-1型(xing)攪拌器(qi)等。

2.主要試劑。

2. 1聚(ju)(ju)合氯化鋁。聚(ju)(ju)合氯化鋁外(wai)觀為黃色粉末狀,吉林化學工(gong)業公司生產。

2. 2 CW-01陽離子破(po)乳(ru)劑。CW -01陽離子破(po)乳(ru)劑為(wei)棕紅色均勻(yun)透明溶(rong)液,山東(dong)省濱(bin)州市化工二廠(chang)生產。

3.試(shi)驗用水及(ji)藥品的配制。

3. 1試(shi)驗用(yong)水。試(shi)驗用(yong)水采自煉(lian)油廠進(jin)入浮選前的含油污水。

3. 2 5%聚合(he)氯化鋁。

4. CW-01與聚合氯化鋁復配作用(yong)機理。由(you)于煉油(you)污水(shui)乳化液(ye)類型是(shi)(shi)水(shui)包油(you)型,此種類型的(de)(de)(de)(de)(de)乳化液(ye)是(shi)(shi)在油(you)—水(shui)的(de)(de)(de)(de)(de)相面上(shang)形成了一種高粘(zhan)度的(de)(de)(de)(de)(de)凝膠狀或帶有電(dian)荷的(de)(de)(de)(de)(de)界(jie)面膜,界(jie)面膜降(jiang)低了體(ti)系的(de)(de)(de)(de)(de)表面能,改變了油(you)—水(shui)界(jie)面的(de)(de)(de)(de)(de)性質(zhi),使(shi)體(ti)系趨(qu)于穩定(ding),這種界(jie)面膜是(shi)(shi)由(you)溶解物質(zhi)、膠體(ti)物質(zhi)以及懸(xuan)浮(fu)物質(zhi)構成的(de)(de)(de)(de)(de)一種復雜的(de)(de)(de)(de)(de)混合物,一般表面帶有負電(dian)荷,其(qi)正電(dian)位(wei)達-50mv,致使(shi)乳化液(ye)比較穩定(ding)。

聚合氯(lv)化(hua)鋁是無(wu)機高分(fen)子絮(xu)(xu)凝劑(ji),它的作用(yong)機理是以其水解產物(wu)對水中(zhong)顆(ke)(ke)粒或膠體污染物(wu)進行電(dian)中(zhong)和,壓縮(suo)擴散層,降(jiang)低Z電(dian)位(wei), 破壞水化(hua)膜,使顆(ke)(ke)粒脫穩,脫穩顆(ke)(ke)粒再經過(guo)吸附(fu)架橋(qiao)或粘附(fu)、卷掃而(er)產生粗粒絮(xu)(xu)狀體與水分(fen)離。

破乳(ru)(ru)劑(ji)(ji)的(de)作用(yong)機理是能平衡或(huo)抵消界(jie)面(mian)(mian)(mian)膜兩側的(de)表面(mian)(mian)(mian)張力,中和起穩定作用(yong)的(de)電荷,使乳(ru)(ru)化劑(ji)(ji)沉(chen)淀,其實質就是破乳(ru)(ru)劑(ji)(ji)分(fen)(fen)子滲入并粘附在乳(ru)(ru)化液滴的(de)表面(mian)(mian)(mian),破壞其表面(mian)(mian)(mian)膜,將膜內包復的(de)油釋(shi)放出(chu)來(lai),使油滴與水分(fen)(fen)離。

CW-01是(shi)陽(yang)離子聚(ju)(ju)合物,它對(dui)水(shui)(shui)包油型的(de)(de)(de)乳(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)液(ye)有(you)(you)中(zhong)(zhong)(zhong)和電荷、吸附橋聯、絮(xu)凝(ning)(ning)(ning)聚(ju)(ju)結(jie)(jie)等作用(yong),具(ju)有(you)(you)良好的(de)(de)(de)反相破(po)乳(ru)(ru)(ru)性能。但任何單(dan)一的(de)(de)(de)破(po)乳(ru)(ru)(ru)劑都(dou)不可(ke)能同(tong)時具(ju)有(you)(you)較強的(de)(de)(de)表(biao)(biao)面(mian)活(huo)性、良好的(de)(de)(de)潤濕性能、足(zu)夠的(de)(de)(de)絮(xu)凝(ning)(ning)(ning)能力及較高的(de)(de)(de)聚(ju)(ju)結(jie)(jie)能力。因此,CW-01與聚(ju)(ju)合氯化(hua)(hua)鋁復配能夠滿足(zu)上述要求,復配的(de)(de)(de)作用(yong)機(ji)理是(shi):水(shui)(shui)包油型的(de)(de)(de)乳(ru)(ru)(ru)狀(zhuang)液(ye)的(de)(de)(de)液(ye)滴表(biao)(biao)面(mian)都(dou)帶有(you)(you)負電荷, 陽(yang)離子表(biao)(biao)面(mian)活(huo)性劑對(dui)油珠(zhu)表(biao)(biao)面(mian)的(de)(de)(de)靜(jing)電中(zhong)(zhong)(zhong)和作用(yong)是(shi)破(po)乳(ru)(ru)(ru)的(de)(de)(de)基礎,被中(zhong)(zhong)(zhong)和后的(de)(de)(de)油珠(zhu)相互之(zhi)間(jian)的(de)(de)(de)靜(jing)電排斥力減(jian)小了,同(tong)時增大了油珠(zhu)之(zhi)間(jian)碰撞(zhuang)聚(ju)(ju)結(jie)(jie)的(de)(de)(de)機(ji)率,使(shi)乳(ru)(ru)(ru)狀(zhuang)液(ye)失去穩定性,使(shi)油和水(shui)(shui)相互分離,同(tong)時在絮(xu)凝(ning)(ning)(ning)劑的(de)(de)(de)作用(yong)下(xia)迅速(su)聚(ju)(ju)結(jie)(jie),同(tong)時水(shui)(shui)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)膠體物質也(ye)在絮(xu)凝(ning)(ning)(ning)劑的(de)(de)(de)作用(yong)下(xia),失穩而(er)沉降,聚(ju)(ju)結(jie)(jie)成(cheng)大顆粒(li)的(de)(de)(de)油,依靠重(zhong)力差與水(shui)(shui)實現分離。

5.實驗方法。

5.1破乳試驗。取(qu)200ml含(han)油(you)污水(shui)(shui)加入到500ml的(de)球形分液漏斗中,在試驗溫度下(xia)加入一定(ding)量(liang)(liang)的(de)CW-01陽離子破乳劑,將上、下(xia)兩個(ge)(ge)口密封好(hao),并握住上下(xia)兩個(ge)(ge)口,使圓形分液漏斗呈(cheng)平躺狀,左右水(shui)(shui)平振蕩(dang) 100次后(hou),自然靜(jing)置破乳100min,從下(xia)口放出10ml污水(shui)(shui),測定(ding)其(qi)含(han)油(you)量(liang)(liang)。

5. 2燒杯試驗。在室溫(wen)條件下(xia),為模擬常規給水處理(li)的(de)混凝過程,用(yong)JB-1型攪拌器進行燒杯攪拌試驗,靜置(zhi)50 min。

取(qu)(qu)500ml隔油(you)(you)池出(chu)水(shui)的(de)含(han)油(you)(you)污水(shui)置(zhi)于1000ml的(de)燒杯中(zhong),根據需要將試驗分成兩部(bu)分進行:一是投(tou)(tou)(tou)加單一的(de)聚合氯化鋁,連續不斷地 200—300r-1min的(de)速(su)(su)度(du)攪拌一定時間;二是投(tou)(tou)(tou)加破乳劑再(zai)投(tou)(tou)(tou)加聚合氯化鋁,以200—300r/min的(de)轉(zhuan)速(su)(su)攪拌1min,然后(hou)再(zai)以60—80 r-1min 的(de)轉(zhuan)速(su)(su)慢(man)轉(zhuan)10min,靜置(zhi)50min,然后(hou)吸取(qu)(qu)上清液分析含(han)油(you)(you)量。

5. 3油含量的測定方法。用量杯量取一定量的隔油出水,并倒入分液漏斗中,并根據量程范圍量取溶劑,然后將萃取溶劑經量杯倒入分液漏斗中,塞緊塞子后,搖動此分液漏斗約5min,搖勻后,靜置3min使水與溶劑分層后,將溶劑分離到玻璃容器中,用濾紙過濾萃取溶劑分離到燒杯中即得待測溶液,然后用FOMA-300型油份濃度分析儀測得溶液的含油量。
5. 4透(tou)光率的(de)測定(ding)方(fang)法。取加藥靜置后的(de)水樣(yang)于波(bo)長λ= 680nm的(de)條件下,用3?比(bi)色(se)皿(min)測定(ding)透(tou)光率。　　

三、試驗結果與討論

1. CW-01的(de)加(jia)入(ru)量(liang)與油(you)(you)(you)的(de)去(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)率關系。表1-1數據可(ke)以看出,CW-01的(de)加(jia)入(ru)量(liang)對破乳(ru)除(chu)(chu)(chu)油(you)(you)(you)有(you)很大影響,對一定(ding)乳(ru)狀液(ye)有(you)一定(ding)最佳用量(liang),對于(yu)煉油(you)(you)(you)污水(shui),CW-01的(de)用量(liang)為(wei)8ml·l-1時去(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)率即達 30%多(duo),加(jia)入(ru)量(liang)超過最佳用量(liang)時,效果反而下降,去(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)率降低。這是因為(wei)當CW-01投(tou)加(jia)量(liang)正(zheng)好(hao)使(shi)油(you)(you)(you)珠表面的(de)Z電(dian)位等于(yu)零(ling)時,乳(ru)狀液(ye)的(de)穩定(ding)性(xing)(xing)最差(cha),破乳(ru)效果最好(hao)。當投(tou)加(jia)量(liang)繼續增加(jia)時,擴散層(ceng)(ceng)的(de)陽離子被壓入(ru)內層(ceng)(ceng),使(shi)油(you)(you)(you)珠表面重新帶電(dian),由(you)原來(lai)的(de)負電(dian)性(xing)(xing)變為(wei)正(zheng)電(dian)性(xing)(xing),乳(ru)狀液(ye)重新進入(ru)穩定(ding)狀態,除(chu)(chu)(chu)油(you)(you)(you)率降低。　　

2.聚合氯化(hua)鋁的(de)(de)(de)加入量(liang)(liang)與油(you)的(de)(de)(de)去除率關系。表2可以(yi)看出,在沉降(jiang)時(shi)間50 min的(de)(de)(de)相同(tong)條件下(xia)(xia),污水(shui)中的(de)(de)(de)含油(you)量(liang)(liang)隨著聚合氯化(hua)鋁投加量(liang)(liang)的(de)(de)(de)增(zeng)加而逐(zhu)漸下(xia)(xia)降(jiang),當投加到50-70 mg·l-1時(shi),油(you)含量(liang)(liang)明(ming)顯下(xia)(xia)降(jiang),均降(jiang)至20 mg·l-1以(yi)下(xia)(xia)。

表2可以看出(chu),油(you)的(de)(de)(de)去除率隨著(zhu)投加量的(de)(de)(de)增加而升高,投加量在 50-70 mg·l時油(you)的(de)(de)(de)去除效果比較明顯,當(dang)投加量達到70 mg·l-1 時,效果最好,油(you)的(de)(de)(de)去除率均在70%以上。

表2還可以看出透(tou)(tou)光(guang)率也隨著投加(jia)(jia)量的增(zeng)加(jia)(jia)而上升,當投加(jia)(jia)量達到70 mg·l-1時,透(tou)(tou)光(guang)率在60-80%,透(tou)(tou)光(guang)率比較(jiao)高,而當加(jia)(jia)藥量達到80 mg·l-1,透(tou)(tou)光(guang)率的提高效果(guo)不明(ming)顯。

上述數據看出,煉油污(wu)水加入聚合氯化(hua)鋁的(de)最佳用(yong)藥量是50- 70 mg·l-1。

表1　CW-01加入量與油的去除率關系

表2　聚合氯化鋁投加量與油含量、去除率、透光率關系表

3. CW-01與聚合氯(lv)化鋁復配與油的去除率關系(xi)。表(biao)3可以看出,當CW-01的加入(ru)量在8. 2-10. 9 mg·l-1時,聚合氯(lv)化鋁50 mg ·l-1時,油的去除率均在70%以上,透光率也隨(sui)著CW-01的增多而顯著提(ti)高。　　

四、結語

1. CW-01陽離子(zi)破乳劑,對(dui)于去除污水(shui)中(zhong)的(de)乳化油效果很好, 但對(dui)一定的(de)乳化油有(you)一個最(zui)(zui)佳用量,加入(ru)量超過(guo)最(zui)(zui)佳用量時,效果反而下降(jiang)。對(dui)于煉油污水(shui)CW-01的(de)最(zui)(zui)佳用量是5-10 mg·l-1,在(zai)8 mg·l-1時油的(de)去除率最(zui)(zui)高。

2.煉油污水單(dan)獨使(shi)用(yong)(yong)聚(ju)合(he)氯化(hua)鋁做浮(fu)選絮凝劑時,最佳用(yong)(yong)量是 50-70 mg·;l-1。

3. CW-01與(yu)據氯化(hua)鋁復(fu)配,當CW -01在8-10 mg·l-1,聚(ju)合氯化(hua)鋁在30-50mg·l-1時,煉(lian)油污(wu)水的處理效(xiao)果最佳,油的去除率為50% -77%,即在現有(you)聚(ju)合氯化(hua)鋁加(jia)藥(yao)量(liang)(liang)的基(ji)礎上,再加(jia)入8- 10 mg·l-1的CW-01陽離子破(po)乳劑(ji),就能較好地滿(man)足生產要求,雖然成(cheng)本略(lve)有(you)增加(jia),但浮渣(zha)量(liang)(liang)不會(hui)大(da)量(liang)(liang)增加(jia),水質將(jiang)會(hui)有(you)很大(da)改善,綜合合格率也將(jiang)有(you)很大(da)提高。

表3　CW-01與聚合氯化鋁復配與油含量、去除率、透光率關系表

總之,用(yong)CW-01與聚合氯化鋁(lv)(lv)復配用(yong)于煉油廠的(de)(de)含油污(wu)水(shui)處理(li)(li),其效(xiao)(xiao)果(guo)明顯好于單獨使(shi)用(yong)聚合氯化鋁(lv)(lv),在(zai)去除率(lv)相同時,投加量也(ye)比單獨使(shi)用(yong)聚合氯化鋁(lv)(lv)用(yong)量少(shao)(shao),浮選(xuan)(xuan)效(xiao)(xiao)率(lv)將會(hui)大(da)大(da)提高,并能減少(shao)(shao)后序處理(li)(li)的(de)(de)負荷,為(wei)煉油廠含油污(wu)水(shui)處理(li)(li)及浮選(xuan)(xuan)效(xiao)(xiao)率(lv)的(de)(de)提高提供了一個(ge)比較簡便經濟的(de)(de)方法。　　

參考文獻:
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