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2-萘酚生產廢水處理技術研究進展

更新時間:2009-12-03 17:38 來(lai)源: 作(zuo)者: 易(yi)德蓮,官章偉,周建鋒,歐陽兆輝,陶(tao)新,伍林 閱讀:3699 網友評論0

摘要:2-萘(nai)酚(fen)是一種重要有機中間體(ti),其傳統的濃(nong)硫酸磺(huang)化(hua)-堿熔生產(chan)(chan)工藝(yi)產(chan)(chan)生的廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)量(liang)大,水(shui)(shui)質成(cheng)分(fen)復雜(za), 并會有較高(gao)價值的中間產(chan)(chan)物。從(cong)2-萘(nai)酚(fen)生產(chan)(chan)工藝(yi)過程上分(fen)析(xi)了廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)來(lai)源和廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)特性,綜(zong)述了氧化(hua)法、濃(nong)縮法、吸 附(fu)法和組合工藝(yi)對2-萘(nai)酚(fen)生產(chan)(chan)廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)的處理(li)(li)研究(jiu)進展。指出改進生產(chan)(chan)工藝(yi),從(cong)源頭減少廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)排放,以及利(li)用(yong)工廠自 身的余熱、余料(liao)開(kai)發低成(cheng)本組合工藝(yi)實現廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)處理(li)(li)與資源化(hua)應是以后(hou)2-萘(nai)酚(fen)生產(chan)(chan)廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)處理(li)(li)的研究(jiu)方向。

關鍵詞:2-萘酚(fen);生產廢(fei)水(shui);組(zu)合工(gong)藝

2-萘(nai)酚(fen)是一種染(ran)料(liao)(liao)中間(jian)體,廣泛應用于顏料(liao)(liao)、 香料(liao)(liao)、殺菌劑、抗氧(yang)化劑等行業(ye)產品(pin)中。其衍(yan)生(sheng)物 G鹽(yan)、R鹽(yan)、薛(xue)佛氏鹽(yan)、γ酸、二羥G鹽(yan)、二羥R 鹽(yan)大(da)量地(di)應用于染(ran)料(liao)(liao)工業(ye)中[1]。近(jin)年來(lai),2-萘(nai)酚(fen)下(xia) 游產品(pin)用于感(gan)光材料(liao)(liao)及(ji)液晶材料(liao)(liao)的(de)(de)生(sheng)產[2],有(you)著非(fei) 常廣泛的(de)(de)市場前景(jing)。由于2-萘(nai)酚(fen)在有(you)機化工中的(de)(de) 廣泛應用及(ji)生(sheng)產廢(fei)水(shui)(shui)的(de)(de)特殊性,其環(huan)保(bao)影響倍受國 內(nei)外環(huan)保(bao)部門重視(shi)。本文分析了(le)2-萘(nai)酚(fen)的(de)(de)生(sheng)產工 藝過(guo)程(cheng)及(ji)廢(fei)水(shui)(shui)來(lai)源,指出了(le)其生(sheng)產廢(fei)水(shui)(shui)對(dui)人體和環(huan) 境的(de)(de)影響,對(dui)2-萘(nai)酚(fen)生(sheng)產廢(fei)水(shui)(shui)治(zhi)理技術(shu)進(jin)行總結, 著重介紹(shao)了(le)有(you)發展(zhan)前景(jing)的(de)(de)處理技術(shu)的(de)(de)開發,提出改 進(jin)磺(huang)化-堿熔工藝,從(cong)源頭(tou)上減少廢(fei)水(shui)(shui),力求(qiu)節(jie)能減排。

1.生產(chan)工藝及廢水的來源

我(wo)國生(sheng)產2-萘(nai)酚(fen)(fen)基(ji)本采用萘(nai)的磺(huang)化(hua)-堿熔路(lu)線(xian),此方法(fa)以萘(nai)為原料,經磺(huang)化(hua)、水(shui)解、中(zhong)(zhong)和(he)、堿 熔、酸化(hua)、精制(zhi)等(deng)過(guo)程制(zhi)得(de)2-萘(nai)酚(fen)(fen)。該(gai)路(lu)線(xian)主要(yao)產生(sheng)兩(liang)股廢(fei)(fei)(fei)水(shui),一股是萘(nai)磺(huang)酸鈉鹽吸濾后(hou)(hou)的母液;另(ling)一股是粗酚(fen)(fen)煮(zhu)沸分層(ceng)后(hou)(hou)的水(shui)相(xiang),經冷卻,壓濾而得(de)到的母液[3]。廢(fei)(fei)(fei)水(shui)中(zhong)(zhong)除含(han)有大(da)量的無機鹽———硫酸鈉與亞硫酸鈉外,還含(han)有1-萘(nai)磺(huang)酸鈉、2-萘(nai)磺(huang)酸鈉、1-萘(nai)酚(fen)(fen)和(he)2-萘(nai)酚(fen)(fen)等(deng),屬于(yu)高鹽、高COD、高色(se)度的化(hua)工廢(fei)(fei)(fei)水(shui)。

2 廢水處理技術

2.1氧化法

2.1.1濕式氧化法(fa)

濕式氧(yang)化(hua)(hua)法(fa)(WAO)是(shi)在高溫、高壓下,利用(yong)氧(yang)化(hua)(hua)劑(ji)將廢水(shui)(shui)中的(de)有機(ji)物氧(yang)化(hua)(hua)成二(er)氧(yang)化(hua)(hua)碳和(he)水(shui)(shui),從 而達到去(qu)除污染物的(de)目(mu)的(de)。與(yu)常規(gui)方(fang)法(fa)相比,具有適用(yong)范圍廣,處(chu)理(li)效率(lv)高,氧(yang)化(hua)(hua)速(su)率(lv)快,極少有二(er)次污染,可(ke)回收(shou)能量及有用(yong)物料(liao)等特(te)點。因而受到廣泛重視,是(shi)一項很有發展(zhan)前途的(de)水(shui)(shui)處(chu)理(li)方(fang)法(fa)[4]。 濕式氧(yang)化(hua)(hua)處(chu)理(li)2-萘酚生產(chan)廢水(shui)(shui),是(shi)使(shi)其中的(de) 有機(ji)物分解,并使(shi)亞(ya)(ya)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)鈉(na)氧(yang)化(hua)(hua)成硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)鈉(na),以便回 收(shou)。在反(fan)應(ying)溫度250℃、反(fan)應(ying)壓力7 MPa、反(fan)應(ying)時 間30~60 min條件(jian)下,其COD去(qu)除率(lv)為(wei)80%~ 90%。廢水(shui)(shui)經(jing)過處(chu)理(li),其中的(de)亞(ya)(ya)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)鈉(na)全部(bu)轉(zhuan)變成 硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)鈉(na)[3]。

濕式(shi)氧化一(yi)般要(yao)求在(zai)高溫高壓的條件下進行, 其中(zhong)間產物(wu)往往為有機酸,故對(dui)設備(bei)材料的要(yao)求較 高,須耐(nai)高溫、高壓,并耐(nai)腐蝕,因此設備(bei)費用 大(da),系統的一(yi)次性投資高;故僅適(shi)用于(yu)小流量高濃(nong)(nong)度(du)的廢水處(chu)理,對(dui)于(yu)低(di)濃(nong)(nong)度(du)大(da)水量的廢水則很不經(jing)濟[4]。

2.1.2 Fenton試劑氧化法(fa)

王春等(deng)[5]用(yong)Fenton試劑預處理(li)(li)2-萘(nai)酚(fen)模擬(ni)廢(fei) 水,發現在反應(ying)(ying)時(shi)間(jian)為40 min,初始pH值為3.5, m(H2O2)/m(COD)為2,n(H2O2)/n(Fe2+)為12時(shi), 可使(shi)COD去(qu)除(chu)率(lv)(lv)達(da)到86%。試驗表明Fenton預處 理(li)(li)可有(you)效(xiao)消除(chu)2-萘(nai)酚(fen)廢(fei)水的(de)(de)生(sheng)(sheng)物毒性。Fenton試 劑氧化(hua)(hua)能力強,氧化(hua)(hua)速率(lv)(lv)高(gao),并且(qie)與(yu)光照條件(jian)相結 合可以(yi)大(da)(da)大(da)(da)提高(gao)有(you)機物的(de)(de)降解速率(lv)(lv),廣泛用(yong)于廢(fei)水 處理(li)(li)中。但是,由(you)于H 2 O2價格(ge)昂貴,使(shi)用(yong)量大(da)(da), 導致Fenton試劑處理(li)(li)廢(fei)水成(cheng)本較高(gao)。 2.1.3 Fe2+/HClO氧化(hua)(hua)法 史(shi)載鋒等(deng)[6]在酸性條件(jian)下用(yong)Ca(ClO) 2 或(huo)者(zhe) NaClO生(sheng)(sheng)成(cheng)HClO,利用(yong)HClO代替H2O2進行 Fenton反應(ying)(ying)降解有(you)機廢(fei)水。結果(guo)表明在pH=1.7、 反應(ying)(ying)4 h時(shi),2-萘(nai)酚(fen)、R鹽、二羥(qian)基R鹽、酸性紅(hong) 和(he)實際廢(fei)水的(de)(de)COD去(qu)除(chu)率(lv)(lv)分別達(da)40%、38%、 12%、50%和(he)73%,證明用(yong)HClO代替H2O2進行 Fenton反應(ying)(ying)是可行的(de)(de)。

劉光明等[7]以NaClO在(zai)酸性水(shui)溶液中生成的 HClO代(dai)替(ti)Fenton試劑(ji)中的氧化劑(ji)H2O2,在(zai)Fe2+的 作用下對(dui)2-萘酚(fen)模(mo)(mo)擬(ni)廢水(shui)進行了處(chu)理(li)。結果表(biao)明, 使(shi)用HClO代(dai)替(ti)H 2 O2處(chu)理(li)2-萘酚(fen)模(mo)(mo)擬(ni)廢水(shui)能夠取 得更(geng)好的效果,在(zai)pH值為2.0,c(Fe2+)=10 mmol/L,NaClO投加量為8 mL/L時,反應2 h后 COD去(qu)除(chu)率大(da)于65%。

2.2濃縮法

2-萘(nai)磺酸(suan)鈉(na)(na)在水(shui)(shui)中的溶(rong)解度較小,在吸(xi)濾廢(fei) 水(shui)(shui)的濃(nong)(nong)縮(suo)過程(cheng)中它會鹽(yan)析(xi)析(xi)出。當廢(fei)水(shui)(shui)被(bei)濃(nong)(nong)縮(suo)至 50%(體積)時,冷卻至30℃,其中的2-萘(nai)磺酸(suan)鈉(na)(na) 即(ji)析(xi)出,經吸(xi)濾后所得濾餅的主(zhu)要成分為2-萘(nai)磺 酸(suan)鈉(na)(na),其回收量(liang)(liang)約為廢(fei)水(shui)(shui)中2-萘(nai)磺酸(suan)鈉(na)(na)總量(liang)(liang)的 50%。廢(fei)水(shui)(shui)繼續被(bei)濃(nong)(nong)縮(suo),可得到副產品(pin)硫酸(suan)鈉(na)(na),其 中有(you)機(ji)物的含量(liang)(liang)相應減(jian)少。

唐清(qing)[8]利(li)用濃縮法回(hui)收(shou)2-萘(nai)(nai)酚生產廢水(shui)(shui)中的(de) 硫(liu)酸鈉(na)和(he)(he)亞(ya)硫(liu)酸鈉(na),用以制(zhi)備含水(shui)(shui)的(de)質(zhi)量分數為 5%~6%的(de)無水(shui)(shui)硫(liu)酸鈉(na)和(he)(he)無水(shui)(shui)亞(ya)硫(liu)酸鈉(na)。用回(hui)收(shou)后 的(de)硫(liu)酸鈉(na)和(he)(he)亞(ya)硫(liu)酸鈉(na)作為生產硫(liu)化(hua)堿的(de)原(yuan)料(liao),既(ji)降 低生產成(cheng)本又避免了(le)環境污染(ran)。胡俊杰(jie)等[9]在前人 采用絡(luo)合萃(cui)取法處理2-萘(nai)(nai)酚生產廢水(shui)(shui)的(de)基礎上, 進一步利(li)用反萃(cui)取工序中的(de)反萃(cui)液經蒸發濃縮用于 制(zhi)備萘(nai)(nai)系高(gao)(gao)效(xiao)減水(shui)(shui)劑,所得高(gao)(gao)效(xiao)減水(shui)(shui)劑各項性能指(zhi) 標均(jun)達到(dao)或超過《混凝(ning)土外加劑》(GB 8076-1997) 之(zhi)高(gao)(gao)效(xiao)減水(shui)(shui)劑質(zhi)量標準要(yao)求。

2.3吸附法

2-萘酚生產(chan)廢水的吸(xi)(xi)(xi)附處理多采用樹脂(zhi)吸(xi)(xi)(xi)附 法、膨潤土吸(xi)(xi)(xi)附法、硅藻土吸(xi)(xi)(xi)附法。

2.3.1樹脂吸附

王勇等(deng)[10]研(yan)究(jiu)了(le)(le)CHA-111樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)吸(xi)(xi)(xi)(xi)附2-萘(nai)酚(fen) 為主(zhu)要成分的(de)(de)吐(tu)氏酸(suan)生產(chan)廢水(shui)。結(jie)果表明CHA- 111吸(xi)(xi)(xi)(xi)附樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)對(dui)該(gai)廢水(shui)具有良好的(de)(de)吸(xi)(xi)(xi)(xi)附與(yu)脫附效(xiao) 果。2-萘(nai)酚(fen)的(de)(de)吸(xi)(xi)(xi)(xi)附率大(da)于99%,脫附率可達95% 以上,實(shi)現(xian)了(le)(le)廢水(shui)中2-萘(nai)酚(fen)的(de)(de)富(fu)集回(hui)(hui)收(shou)與(yu)資(zi)源化。 李長海等(deng)[11]采(cai)用D301R弱(ruo)堿性(xing)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)回(hui)(hui)收(shou)2-萘(nai)酚(fen)生 產(chan)中β-鹽母液(ye)中的(de)(de)萘(nai)磺酸(suan)和(he)硫酸(suan),對(dui)吸(xi)(xi)(xi)(xi)附平衡做 了(le)(le)詳細研(yan)究(jiu)。

2.3.2有機膨潤(run)土吸附

經陽離子(zi)表(biao)面活性(xing)(xing)劑(ji)改性(xing)(xing)天然膨(peng)(peng)潤(run)(run)(run)土(tu)制得的(de)(de)(de)有(you)(you)機(ji)(ji)膨(peng)(peng)潤(run)(run)(run)土(tu),具有(you)(you)較強的(de)(de)(de)吸附(fu)(fu)有(you)(you)機(ji)(ji)物的(de)(de)(de)能力,且處(chu)理成本低于活性(xing)(xing)炭。朱利(li)中(zhong)等[12]研(yan)究(jiu)了溴(xiu)化(hua)十(shi)八烷 基(ji)三甲銨(an)(OTMAB)、溴(xiu)化(hua)十(shi)六(liu)烷基(ji)三甲銨(an) (CTMAB)和(he)(he)(he)溴(xiu)化(hua)十(shi)二烷基(ji)三甲銨(an)(DTMAB)改性(xing)(xing)膨(peng)(peng)潤(run)(run)(run)土(tu)對(dui)(dui)水(shui)中(zhong)1-萘(nai)(nai)(nai)酚的(de)(de)(de)吸附(fu)(fu)性(xing)(xing)能和(he)(he)(he)適宜(yi)條件。有(you)(you)機(ji)(ji)膨(peng)(peng)潤(run)(run)(run)土(tu)對(dui)(dui)水(shui)中(zhong)萘(nai)(nai)(nai)酚的(de)(de)(de)去除(chu)率可(ke)達95%左右,其飽 和(he)(he)(he)吸附(fu)(fu)容量(liang)也遠高(gao)于原土(tu),用有(you)(you)機(ji)(ji)膨(peng)(peng)潤(run)(run)(run)土(tu)處(chu)理含萘(nai)(nai)(nai)酚的(de)(de)(de)廢水(shui)效果良好。李立等[13]用羥基(ji)鋁(lv)溶液 ([Al13O4(OH)24(OH2)12]7+;Al13)和(he)(he)(he)溴(xiu)化(hua)十(shi)六(liu)烷基(ji)三 甲銨(an)(CTMAB)共(gong)同改性(xing)(xing)膨(peng)(peng)潤(run)(run)(run)土(tu),制備了 CTMABAl13共(gong)柱(zhu)撐(cheng)膨(peng)(peng)潤(run)(run)(run)土(tu)(CTMABAl-Co-Pbent), 用于去除(chu)水(shui)中(zhong)的(de)(de)(de)2-萘(nai)(nai)(nai)酚。研(yan)究(jiu)發現此共(gong)柱(zhu)撐(cheng)膨(peng)(peng)潤(run)(run)(run) 土(tu)和(he)(he)(he)有(you)(you)機(ji)(ji)膨(peng)(peng)潤(run)(run)(run)土(tu)(CTMABPBent)的(de)(de)(de)分配(pei)系數K p 分別(bie) 為(wei)7 728和(he)(he)(he)7 162,表(biao)明(ming)CTMABAl-Co-PBent對(dui)(dui)2-萘(nai)(nai)(nai)酚的(de)(de)(de)吸附(fu)(fu)性(xing)(xing)能比CTMABPBent略好;兩者的(de)(de)(de)有(you)(you)機(ji)(ji)碳(tan)標化(hua)的(de)(de)(de)分配(pei)系數K oc 分別(bie)為(wei)44 337和(he)(he)(he)34 937, 表(biao)明(ming)前者對(dui)(dui)2-萘(nai)(nai)(nai)酚具有(you)(you)更高(gao)的(de)(de)(de)吸附(fu)(fu)效率。

2.3.3硅藻土

劉偉(wei)明(ming)等[14]采用硅藻土作助濾(lv)劑(ji),通過(guo)預涂和主體(ti)(ti)吸附(fu)、過(guo)濾(lv)的(de)方法回(hui)收(shou)萘酚類染料(liao)工業廢水溶解的(de)亞硫(liu)(liu)(liu)酸鈉(na)。結果表明(ming),采用此法獲得(de)晶(jing)體(ti)(ti)亞硫(liu)(liu)(liu)酸鈉(na),其回(hui)收(shou)率(lv)和相對含(han)量(liang)都優于篩(shai)網(wang)過(guo)濾(lv)法,過(guo)濾(lv)液中(zhong)硫(liu)(liu)(liu)酸鈉(na)的(de)質量(liang)分數(shu)由篩(shai)網(wang)過(guo)濾(lv)的(de)14.84%提高(gao)到(dao)23.92%,經濃縮、干燥,硫(liu)(liu)(liu)酸鈉(na)回(hui)收(shou)率(lv)由篩(shai)網(wang)過(guo)濾(lv)的(de)74.71%提高(gao)到(dao)87.33%,純度由篩(shai)網(wang)過(guo) 濾(lv)的(de)68.14%提高(gao)到(dao)89.81%。

2.3.4甘(gan)蔗渣飛(fei)塵

李長海等[15]采(cai)用制(zhi)糖工(gong)業中的(de)(de)廢料-甘蔗渣(zha)飛(fei) 塵,吸附去(qu)除2-萘(nai)(nai)酚(fen)生產廢水中的(de)(de)2-萘(nai)(nai)磺(huang)酸。考(kao)察(cha)了pH值、溫度、吸附劑(ji)濃(nong)度和(he)共存(cun)的(de)(de)無機(ji)酸對(dui) 2-萘(nai)(nai)磺(huang)酸去(qu)除效果的(de)(de)影響。通過吸附熱力(li)學參數(shu)的(de)(de)研(yan)究顯示此(ci)工(gong)藝是可行的(de)(de)。動力(li)學研(yan)究結(jie)果顯示 甘蔗渣(zha)飛(fei)塵對(dui)2-萘(nai)(nai)磺(huang)酸的(de)(de)吸附速(su)率非常快,在(zai)初始濃(nong)度為0.03 mol/L時(shi),幾乎77%的(de)(de)吸附在(zai)1h內完成。

2.4其它方法

電滲(shen)析法和反滲(shen)透法都是(shi)用于除去水中(zhong)無(wu)機(ji)鹽類物質(zhi)的(de)(de)膜(mo)分離法,而2-萘(nai)酚廢水中(zhong)的(de)(de)主要成分就是(shi)無(wu)機(ji)鹽,因此(ci)可采(cai)(cai)用此(ci)法處(chu)理。文獻(xian)[3]報導日本(ben)旭玻璃(li)公司曾采(cai)(cai)用反滲(shen)透法處(chu)理2-萘(nai)酚廢水,經電滲(shen)析和反滲(shen)透處(chu)理后的(de)(de)脫鹽液,其中(zhong)無(wu)機(ji)鹽和有機(ji)鹽的(de)(de)含(han)量(liang)極低,可循環套用于生產過程中(zhong)的(de)(de)堿熔工序。

2.5組合工藝

黎澤(ze)華等[16]采用(yong)前置吹(chui)脫氧(yang)化,離子(zi)交換組 合工(gong)藝(yi)對(dui)2-萘酚生(sheng)產(chan)廢(fei)(fei)水進(jin)行處(chu)理(li)(li)。結(jie)果表(biao)明(ming), 在常溫,流速1 BV/h和正(zheng)常pH值條件下(xia),COD去除率大(da)于(yu)97%,可以回收(shou)98%以上(shang)的(de)(de)萘磺(huang)酸(suan)鹽。 傅(fu)菁(jing)菁(jing)[17]同樣提出了(le)采用(yong)氧(yang)化吹(chui)脫-離子(zi)交換處(chu)理(li)(li)高鹽、高COD、高色度(du)的(de)(de)2-萘酚生(sheng)產(chan)廢(fei)(fei)水。董(dong)少剛(gang)等[18]利用(yong)雙效蒸發-冷凝結(jie)晶工(gong)藝(yi)對(dui)2-萘酚生(sheng)產(chan)廢(fei)(fei)水進(jin)行處(chu)理(li)(li),2-萘磺(huang)酸(suan)鈉回收(shou)率可 達50%以上(shang),余下(xia)的(de)(de)濃(nong)縮液可用(yong)于(yu)生(sheng)產(chan)硫(liu)酸(suan)鈉。 實踐表(biao)明(ming),經該(gai)工(gong)藝(yi)處(chu)理(li)(li)的(de)(de)排(pai)(pai)放污水,其凈(jing)化程度(du) 達到國家污水排(pai)(pai)放二級標準。

王春(chun)等[19]采用(yong)(yong)(yong)Fenton試(shi)(shi)劑氧(yang)化(hua)(hua)、厭(yan)氧(yang)顆粒(li)膨(peng)脹(zhang)污(wu)(wu)(wu)泥床、好氧(yang)膜生(sheng)(sheng)物(wu)反(fan)應器(qi)組合(he)工(gong)(gong)(gong)藝處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)2-萘(nai)酚(fen)(fen)模擬廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui),考察了(le)該(gai)(gai)組合(he)工(gong)(gong)(gong)藝主(zhu)要(yao)操作參數對處(chu)(chu)(chu)(chu) 理(li)(li)(li)效(xiao)果的(de)(de)(de)影響。結(jie)(jie)果表明(ming),廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)經Fenton試(shi)(shi)劑氧(yang)化(hua)(hua)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)后(hou)(hou)(hou),可將出(chu)水(shui)(shui)(shui)n(BOD 5 )/n(COD)值從0.01 提高至0.67;再經過厭(yan)氧(yang)和(he)好氧(yang)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)后(hou)(hou)(hou),出(chu)水(shui)(shui)(shui)COD的(de)(de)(de)質量(liang)(liang)濃(nong)度在(zai)100 mg/L以下(xia);該(gai)(gai)組合(he)工(gong)(gong)(gong)藝總(zong) 的(de)(de)(de)COD去(qu)除(chu)率可達(da)(da)99%,處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)后(hou)(hou)(hou)出(chu)水(shui)(shui)(shui)達(da)(da)到(dao)(dao)《污(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui) 綜合(he)排(pai)放(fang)標(biao)準(zhun)》(GB 8978-1996)一級排(pai)放(fang)標(biao)準(zhun)。 L.Di Palma等[20]采用(yong)(yong)(yong)結(jie)(jie)晶-厭(yan)氧(yang)消(xiao)化(hua)(hua)工(gong)(gong)(gong)藝處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)萘(nai)磺(huang)(huang)化(hua)(hua)制備(bei)2-萘(nai)酚(fen)(fen)工(gong)(gong)(gong)藝中的(de)(de)(de)萘(nai)磺(huang)(huang)酸(suan)(suan)廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)。先(xian)通(tong)過 結(jie)(jie)晶回收近70%的(de)(de)(de)硫(liu)酸(suan)(suan)鈉(na),剩下(xia)的(de)(de)(de)硫(liu)酸(suan)(suan)鈉(na)和(he)萘(nai)磺(huang)(huang)酸(suan)(suan)鈉(na)進(jin)入中溫厭(yan)氧(yang)消(xiao)化(hua)(hua)過程。研究結(jie)(jie)果表明(ming),其總(zong) 有(you)機(ji)碳去(qu)除(chu)速率為(wei)每天0.04 kg/kg[RSS]。 南(nan)京(jing)大學[21]開發(fa)了(le)樹脂(zhi)絡合(he)吸附-曝氣氧(yang)化(hua)(hua)-復(fu)合(he)功能樹脂(zhi)吸附工(gong)(gong)(gong)藝處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)2-萘(nai)酚(fen)(fen)生(sheng)(sheng)產(chan)過程中產(chan)生(sheng)(sheng)的(de)(de)(de)吹萘(nai)廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui),并對工(gong)(gong)(gong)藝參數進(jin)行了(le)優化(hua)(hua)。原(yuan)廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)COD的(de)(de)(de)質量(liang)(liang)濃(nong)度約(yue)為(wei)17 000~20 000 mg/L,2-萘(nai) 磺(huang)(huang)酸(suan)(suan)鈉(na)的(de)(de)(de)質量(liang)(liang)濃(nong)度為(wei)5 700 mg/L,Na 2 SO3的(de)(de)(de)質量(liang)(liang)分數約(yue)為(wei)1.4%~1.8%,經上述工(gong)(gong)(gong)藝處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)后(hou)(hou)(hou),廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)中的(de)(de)(de)主(zhu)要(yao)有(you)機(ji)污(wu)(wu)(wu)染(ran)物(wu)萘(nai)磺(huang)(huang)酸(suan)(suan)鈉(na)及主(zhu)要(yao)無機(ji)污(wu)(wu)(wu)染(ran)物(wu)得到(dao)(dao)了(le)有(you)效(xiao)去(qu)除(chu)和(he)綜合(he)利用(yong)(yong)(yong),處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)后(hou)(hou)(hou)的(de)(de)(de)出(chu)水(shui)(shui)(shui)達(da)(da)到(dao)(dao)了(le)《污(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)綜合(he)排(pai)放(fang)標(biao)準(zhun)》(GB 8978-1996)一級排(pai)放(fang)標(biao)準(zhun)。該(gai)(gai)工(gong)(gong)(gong)藝實現了(le)廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)和(he)資(zi)源化(hua)(hua)的(de)(de)(de)有(you)機(ji)結(jie)(jie)合(he),對2-萘(nai)酚(fen)(fen)的(de)(de)(de)清潔生(sheng)(sheng)產(chan)具有(you)十分積極的(de)(de)(de)意義。2001年底重(zhong)慶川慶化(hua)(hua)工(gong)(gong)(gong)廠(chang)采用(yong)(yong)(yong)該(gai)(gai)工(gong)(gong)(gong)藝建成(cheng)了(le)日處(chu)(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)2-萘(nai)酚(fen)(fen)生(sheng)(sheng)產(chan)廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)600 t的(de)(de)(de)工(gong)(gong)(gong)業裝置。

3 結語

由于2-萘(nai)酚生產廢(fei)水高(gao)鹽、高(gao)COD、高(gao)色度的(de)(de)特點及萘(nai)磺酸(suan)、萘(nai)酚的(de)(de)高(gao)附加值,在(zai)進行(xing)廢(fei)水處理(li)時(shi),應考慮廢(fei)水的(de)(de)綜合利用。氧(yang)化法對廢(fei)水處理(li)效果好(hao),但設備投(tou)資(zi)高(gao);濃(nong)縮(suo)法可一(yi)定(ding)程度實現資(zi)源回收,但能耗較大(da);吸附法對處理(li)有機(ji)廢(fei)水及資(zi)源化具有先進性(xing)。

合理利(li)用(yong)(yong)工廠自身的(de)余(yu)熱、余(yu)料開發低(di)成本、高效率組合工藝,實(shi)現(xian)廢(fei)水(shui)處理與(yu)資源(yuan)化(hua)(hua)應(ying)是以(yi)后的(de)研(yan)究方向。同(tong)時,應(ying)改進(jin)2-萘酚生產(chan)工藝從源(yuan)頭上減(jian)(jian)少廢(fei)水(shui)。三氧化(hua)(hua)硫(liu)磺化(hua)(hua)法(fa)作為清潔生產(chan)技術已廣(guang)泛(fan)用(yong)(yong)于(yu)苯系列(lie)磺酸衍生物的(de)制(zhi)備,本課題組嘗試采用(yong)(yong)高純(chun)度三氧化(hua)(hua)硫(liu)氣體代替硫(liu)酸做磺化(hua)(hua)劑進(jin)行(xing)萘的(de)磺化(hua)(hua),避(bi)免采用(yong)(yong)硫(liu)酸磺化(hua)(hua)時產(chan)生與(yu)萘磺酸等摩(mo)爾(er)的(de)水(shui),以(yi)及(ji)硫(liu)酸反應(ying)不完全導(dao)致的(de)廢(fei)酸廢(fei)水(shui)問題,從源(yuan)頭上減(jian)(jian)少廢(fei)水(shui)。

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