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脫硫方法有哪些?

更新時間:2019-03-07 10:46 來源:除(chu)灰脫(tuo)硫脫(tuo)硝技術聯盟 作者: 閱讀:3721 網友評論0

隨著工業(ye)的發展,二氧化硫(liu)造成(cheng)大(da)氣污(wu)染(ran)及其危(wei)害,已日益(yi)成(cheng)為人(ren)們關注的環境問題(ti)。因此,控制燃煤(mei)鍋爐排放(fang)的二氧化硫(liu),對于控制大(da)氣污(wu)染(ran),改善生態環境有(you)著舉(ju)足輕重的意義。下面小編就脫(tuo)硫(liu)的方法及其比較作一簡要的介紹。  

按(an)與燃(ran)燒的結合點(dian)區(qu)分(fen),脫(tuo)(tuo)硫方法有(you):a.燃(ran)燒前脫(tuo)(tuo)硫—~煤脫(tuo)(tuo)硫;b燃(ran)燒中脫(tuo)(tuo)硫——爐內(nei)脫(tuo)(tuo)硫;C.燃(ran)燒后脫(tuo)(tuo)硫———煙氣脫(tuo)(tuo)硫。  

按脫硫(liu)后有無(wu)付產品(pin)回(hui)(hui)收區分有拋棄(qi)法和(he)回(hui)(hui)收法。  

1煤脫硫  

浮選法工(gong)業(ye)應(ying)用,主要有:強(qiang)磁(ci)(ci)分選、細菌處(chu)(chu)理(li)(li)、苛性堿浸提(ti)等(deng)方(fang)法只用于脫除(chu)無(wu)機(ji)硫(liu);微波(bo)輻射(she)、溶劑(ji)浸提(ti)、熱分解、酸堿處(chu)(chu)理(li)(li)、氧化還(huan)原(yuan)處(chu)(chu)理(li)(li)、親核置換宰方(fang)法能同時脫除(chu)有機(ji)硫(liu)和無(wu)機(ji)硫(liu),其中強(qiang)磁(ci)(ci)分選與微波(bo)輻射(she)較受重視。  

1.機械分選法(MF)  

利(li)用煤質與(yu)灰(hui)中無機硫比重(zhong)不同(tong),用浮(fu)選法浮(fu)選,用水作浮(fu)選劑(ji)。  

2.強磁分選法(HMS)  

利用強(qiang)磁場將(jiang)煤(mei)中順磁性的無機(ji)硫與反磁性的煤(mei)質分(fen)離。  

3.微波輻射法(MCD)  

用電磁(ci)波照射經水或堿或三氯化鐵鹽(yan)類處(chu)理過的(de)50~100℃煤(mei)(mei)粉(fen),能使煤(mei)(mei)粉(fen)中的(de)Fe一(yi)S和(he)C—S等化學鍵發生共振而裂解,形成的(de)游離硫可(ke)與氫、氧反應生成硫化氫、二氧化硫低分子等氣體(ti),從煤(mei)(mei)中逸出(chu),將逸出(chu)的(de)氣體(ti)收集處(chu)理,可(ke)以得到硫磺付產(chan)品。  

2爐內脫硫  

1、石灰石注入爐內分段燃燒(LIMB)  

為(wei)(wei)(wei)(wei)了抑(yi)(yi)制二(er)氧(yang)(yang)化氮(dan),后來發展為(wei)(wei)(wei)(wei)噴(pen)鈣,采用(yong)合適的受(shou)熱面布置,可使爐內溫(wen)度控制在850~950℃,因而抑(yi)(yi)制了二(er)氧(yang)(yang)化氮(dan)。當(dang)Ca/S比(bi)為(wei)(wei)(wei)(wei)2時,同時獲得(de)50%左右的脫硫(liu)效(xiao)率。用(yong)石灰石及消石灰作脫硫(liu)劑,Ca/S摩爾比(bi)為(wei)(wei)(wei)(wei)2時,脫硫(liu)效(xiao)率分別為(wei)(wei)(wei)(wei)32和44%。該法適用(yong)干老(lao)廠(chang)改造。  

2.爐內注入石灰石并活化氧化鈣法LIFAC

將石灰(hui)石于(yu)鍋爐的(de)1150℃左右區段注入(ru),碳酸鈣(gai)迅(xun)速分解成氧(yang)化鈣(gai),同(tong)時(shi)起到(dao)一(yi)些固(gu)硫作用。在尾部煙(yan)道適(shi)當部位(wei)(一(yi)般在空氣預熱器與除(chu)塵器之(zhi)問)設置增濕活(huo)化反應器,使未(wei)反應的(de)氧(yang)化鈣(gai)水(shui)(shui)合成氫氧(yang)化鈣(gai),進(jin)一(yi)步脫硫,總脫硫率(lv)70%。采用壓力(li)消化石灰(hui)代替石灰(hui)石,可以進(jin)~步提高(gao)脫硫劑的(de)利(li)(li)用率(lv)和脫硫效(xiao)率(lv);Ca/S—l、5時(shi),脫硫率(lv)達80%。這是因為(wei)用加壓水(shui)(shui)化,在快(kuai)速缺壓出料(liao)中(zhong),水(shui)(shui)合物爆裂,形成高(gao)度分散的(de)微粒,既有(you)利(li)(li)于(yu)直(zhi)接(jie)噴粉,且其脫硫率(lv)最高(gao)。但該(gai)法(fa)不能同(tong)時(shi)脫除(chu)二氧(yang)化氮,該(gai)法(fa)適(shi)用干老(lao)廠改造。  

3煙氣脫硫(FGD)  

按照處理狀態分為干法和濕法兩類。  

1、干法(fa)——脫硫過程多(duo)數屬氣固反(fan)(fan)應(ying),速(su)(su)度相對較(jiao)低,煙氣在(zai)反(fan)(fan)應(ying)器(qi)中(zhong)的流速(su)(su)較(jiao)慢,延長反(fan)(fan)應(ying)時間(jian),故設備(bei)較(jiao)龐大,但脫硫后的煙氣降(jiang)溫較(jiao)少或不(bu)(bu)降(jiang)溫,故不(bu)(bu)需(xu)再加熱(耗(hao)能少),即可滿足排放擴散要(yao)求。此外,二次污染少、無結垢、堵塞、可靠(kao)性(xing)高。  

(1)BF移動床活性炭脫硫(BF/FW)  

用活性(xing)炭作脫硫(liu)(liu)劑(ji),在脫硫(liu)(liu)移(yi)(yi)動床中與(yu)約100℃煙(yan)氣錯(cuo)流接觸,以(yi)脫除(chu)二(er)氧化(hua)硫(liu)(liu),脫硫(liu)(liu)率90%以(yi)上。吸附了二(er)氧化(hua)硫(liu)(liu)的(de)活性(xing)炭在再(zai)生移(yi)(yi)動床中與(yu)500~600℃熱(re)砂(或(huo)其它(ta)熱(re)載)體合,被炭還原成二(er)氧化(hua)硫(liu)(liu)逸出,用于制硫(liu)(liu)酸,向煙(yan)氣中添(tian)加氨(an)用雙層床處理,可同時脫除(chu)80%的(de)二(er)氧化(hua)氮。  

(2)電子束照射法(EK)  

其原(yuan)理是:含水分的煙氣在(zai)電(dian)子束的照射(she)下,煙氣中的水被(bei)激(ji)活裂解(jie)成HO、O等強(qiang)氧(yang)化劑,能迅速將(jiang)二(er)(er)氧(yang)化硫和(he)二(er)(er)氧(yang)化氮(dan)氧(yang)化成三(san)氧(yang)化硫和(he)五(wu)氧(yang)化二(er)(er)氮(dan),再與添(tian)加(jia)的氨化合(he)成硫銨和(he)硝銨,用(yong)除塵器收集作(zuo)為(wei)肥(fei)料付產品。脫(tuo)硫率90%,脫(tuo)硝率80%。整套裝置(zhi)電(dian)耗高(gao),約(yue)占廠發電(dian)量的10%。  

(3)噴霧千燥法(SDA)  

它(ta)是(shi)七(qi)十年代發展起來(lai)的(de)(de)(de)。它(ta)是(shi)用(yong)(yong)石灰(hui)獎(jiang)作脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)劑,用(yong)(yong)霧化(hua)器將石灰(hui)漿水溶液(ye)噴入吸(xi)收(shou)塔(ta)內,石灰(hui)漿以極細(xi)的(de)(de)(de)霧滴(di)與煙氣(qi)中的(de)(de)(de)二(er)氧化(hua)硫(liu)(liu)接觸。并發生化(hua)學反應(ying),生成亞(ya)硫(liu)(liu)酸(suan)鈣(gai)和硫(liu)(liu)酸(suan)鈣(gai)。利用(yong)(yong)煙氣(qi)中的(de)(de)(de)熱(re)量使霧滴(di)的(de)(de)(de)水份汽化(hua),干(gan)(gan)燥(zao)(zao)后(hou)的(de)(de)(de)粉未隨脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)后(hou)的(de)(de)(de)煙氣(qi)帶(dai)走,用(yong)(yong)除(chu)塵器捕集,脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)率70~90%;當Ca/S—1.5時,脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)率為85%,這是(shi)~種(zhong)在濕狀態下脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)。在干(gan)(gan)狀態下處理脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)產物的(de)(de)(de)方法(fa),亦稱為半干(gan)(gan)式。噴霧干(gan)(gan)燥(zao)(zao)加布袋除(chu)塵,脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)率可達(da)90%以上.允許(xu)煤含硫(liu)(liu)量可達(da)3%,可與濕法(fa)相競爭,這種(zhong)方法(fa)的(de)(de)(de)主要特點是(shi);因吸(xi)收(shou)塔(ta)出來(lai)的(de)(de)(de)廢料是(shi)干(gan)(gan)的(de)(de)(de),與濕式石灰(hui)石法(fa)相比(bi).省去了龐(pang)大(da)的(de)(de)(de)廢料處理系(xi)統,使工(gong)藝流(liu)程大(da)為簡(jian)化(hua),該法(fa)的(de)(de)(de)關鍵技(ji)術是(shi)石灰(hui)石漿液(ye)的(de)(de)(de)霧化(hua)器和吸(xi)收(shou)干(gan)(gan)燥(zao)(zao)塔(ta)。現在使用(yong)(yong)最廣泛的(de)(de)(de)是(shi)離心(xin)轉盤霧化(hua)器。因此,該法(fa)在我國(guo)應(ying)用(yong)(yong)前景好。  

(4)粉煤灰干式脫硫  

脫硫劑(ji)(ji)由粉煤(mei)灰(hui)(hui)(hui)、消石(shi)(shi)灰(hui)(hui)(hui)和石(shi)(shi)膏為原料,制成顆粒狀(zhuang)將它們(men)裝在吸收塔中(zhong)形成移動(dong)層。當脫硫劑(ji)(ji)在塔中(zhong)自上而下地移動(dong)時,其(qi)中(zhong)的消石(shi)(shi)灰(hui)(hui)(hui)氫氧化鈣與煙氣中(zhong)的二氧化硫反應生(sheng)成石(shi)(shi)膏,而脫硫劑(ji)(ji)中(zhong)的煤(mei)灰(hui)(hui)(hui)和石(shi)(shi)膏則起活性媒(mei)體的作用(yong)。用(yong)過后的脫硫劑(ji)(ji)還可以作為生(sheng)產(chan)脫硫劑(ji)(ji)的原料再被重新利用(yong)。  

2、濕法(fa)——其基本過程是用脫硫溶液洗(xi)滌煙氣,氣液傳(chuan)質過程一般較氣固快,設備相對較小,效率較高(90%),運行可(ke)靠。主要缺點是;工藝復雜,占地面積大(da),投資(zi)費用高,凈化(hua)后的煙溫較低(di),需(xu)對其再加熱(re),以利排(pai)放后擴散。  

(1)石灰石或石灰洗滌法(LW)  

使(shi)用氧化(hua)(hua)鈣(gai)或碳酸鈣(gai)漿液在濕式洗滌器(qi)中(zhong)吸(xi)收二氧化(hua)(hua)硫(liu),漿液從塔(ta)頂向下(xia)噴淋(lin),煙氣從塔(ta)底向上流動,使(shi)二氧化(hua)(hua)硫(liu)與(yu)漿液充分接(jie)觸。大部(bu)分生(sheng)成亞石(shi)(shi)膏固(gu)體,一般(ban)均(jun)將其氧化(hua)(hua)成石(shi)(shi)膏,可(ke)作(zuo)為廢(fei)渣拋棄,也(ye)可(ke)回(hui)收石(shi)(shi)膏。研究發(fa)現:加(jia)入氧化(hua)(hua)鈣(gai)可(ke)以將石(shi)(shi)灰漿的吸(xi)收能力(li)提高10~15倍。主(zhu)要關鍵技術之(zhi)一是用泥漿洗滌中(zhong)需(xu)防止堵(du)塞與(yu)結(jie)垢,可(ke)采(cai)用石(shi)(shi)灰石(shi)(shi)一石(shi)(shi)膏加(jia)添(tian)加(jia)劑甲酸(HCOOH),生(sheng)成易溶于水的硫(liu)酸氫鹽,而不是難溶于水的亞硫(liu)酸鈣(gai),較好地解央了(le)結(jie)垢與(yu)堵(du)塞問(wen)題。此外(wai),還有廢(fei)液處(chu)理和排煙再加(jia)熱問(wen)題。  

(2)亞硫酸鈉循環洗滌法(W—L法)

石(shi)灰/石(shi)灰石(shi)法(fa)(fa)(fa)后期生(sheng)成的(de)付產品價(jia)值甚(shen)低,而且往往無法(fa)(fa)(fa)外理。(W一(yi)L)法(fa)(fa)(fa)就是尋(xun)求回收(shou)付產品新途經基礎上(shang)發展起來的(de)。利(li)用30%左右的(de)堿液(如碳酸(suan)(suan)鈉溶(rong)液)洗(xi)滌煙(yan)氣(qi)吸收(shou)二(er)氧(yang)(yang)(yang)化硫(liu)(liu)產生(sheng)亞硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)氫(qing)鈉,在105℃封閉系統中(zhong)進行熱分解,使亞硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)鈉再生(sheng),重復使用。同時獲得濃二(er)氧(yang)(yang)(yang)化硫(liu)(liu)氣(qi)體,可(ke)壓縮(suo)成價(jia)格較高的(de)液體二(er)氧(yang)(yang)(yang)化硫(liu)(liu),也可(ke)制成硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)或硫(liu)(liu)磺產品,脫(tuo)硫(liu)(liu)率(lv)95%。該(gai)法(fa)(fa)(fa)缺點是:投資大(da),運(yun)行費用較高(堿耗高),系統中(zhong)由于(yu)亞硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)鹽的(de)生(sheng)成,隨之而來的(de)是PH值的(de)降低和腐蝕加(jia)劇,適(shi)用于(yu)有(you)堿源的(de)地區采用。  

(3)磷銨肥法(PAFP)  

它是一種直接付產氮磷(lin)復(fu)合(he)肥(fei)料的(de)煙氣脫(tuo)硫(liu)(liu)方法。其過程包括催化脫(tuo)硫(liu)(liu)制(zhi)酸(suan)(suan),即利用活性炭吸附將(jiang)姻氣中(zhong)的(de)二(er)氧化硫(liu)(liu)脫(tuo)除(chu)下來,再和水蒸(zheng)汽反應(ying)生成(cheng)稀(xi)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan),然后用稀(xi)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)分(fen)解磷(lin)礦石(shi)制(zhi)取磷(lin)酸(suan)(suan)。用氨中(zhong)和磷(lin)酸(suan)(suan)制(zhi)得磷(lin)銨(an)作為二(er)級脫(tuo)硫(liu)(liu)劑(ji),所(suo)得到的(de)肥(fei)料漿經(jing)過氧化并在蒸(zheng)發設備中(zhong)濃縮和干(gan)(gan)燥(zao)機中(zhong)干(gan)(gan)燥(zao)。最后變固體氮磷(lin)復(fu)合(he)肥(fei)料,具有(you)較(jiao)高的(de)經(jing)濟效(xiao)益(yi)。而(er)且該法系統簡單、經(jing)濟效(xiao)益(yi)好,投資費用低(di)、運(yun)行可(ke)靠,無(wu)堵塞問題。  

爐內(nei)噴(pen)鈣脫硫(liu)雖然脫硫(liu)效率較(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)煙氣(qi)脫硫(liu)去較(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)低,但(dan)投資和運行費用(yong)較(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)低,能耗(hao)較(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)低,工藝(yi)過程簡單(dan)。因此,比較(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)適用(yong)于小(xiao)容(rong)量、燃低硫(liu)煤的和排放量超標的老廠機組。對需要脫硫(liu)的大機組,可采(cai)用(yong)LIFAC效率較(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)高(gao)或其它脫硫(liu)工藝(yi)。

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