焦化廢水提鹽 道阻且長
更新(xin)時間：2021-03-22 15:52
來(lai)源：煤焦(jiao)化(hua)技術
作者(zhe): 開小心(xin)凡
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焦(jiao)化(hua)行業零排放(fang)一(yi)直(zhi)是讓焦(jiao)化(hua)企業最頭疼的問(wen)題，尤(you)其這兩年(nian)干(gan)熄(xi)焦(jiao)上來之后，膜處理后的濃水去向(xiang)問(wen)題一(yi)直(zhi)沒(mei)有好的解決(jue)方案。
2021年(nian)1月1日(ri)，山西(xi)省(sheng)地方(fang)(fang)標準《污水(shui)(shui)綜合排放標準》開始實施，有一(yi)(yi)項(xiang)新的(de)控制(zhi)因(yin)子惹人注目：全(quan)鹽量。2020年(nian)11月，國(guo)家三(san)部委聯合發布(bu)關(guan)于進一(yi)(yi)步加強煤(mei)炭資源開發環境影(ying)響評價管理的(de)通(tong)知，明確提出含(han)鹽量不(bu)得超過1000毫克(ke)/升。環保作為一(yi)(yi)個政策驅動型產業，行業痛點(dian)決定產業方(fang)(fang)向。未來五年(nian)，工業廢水(shui)(shui)領域鹽的(de)管理將(jiang)是行業不(bu)得不(bu)面臨的(de)一(yi)(yi)大痛點(dian)，進而催生脫鹽的(de)市場需求。
5年時間，焦(jiao)(jiao)(jiao)化(hua)(hua)行業經歷(li)了脫硫、脫硝、特(te)別排放限值(zhi)改(gai)(gai)造(zao)、熄(xi)焦(jiao)(jiao)(jiao)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)治(zhi)(zhi)理(li)、無組織(zhi)治(zhi)(zhi)理(li)、VOCs治(zhi)(zhi)理(li)的(de)歷(li)程，傳統(tong)的(de)焦(jiao)(jiao)(jiao)化(hua)(hua)廠蒸氨廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)通過蒸氨塔(ta)后進入生化(hua)(hua)處(chu)理(li)，生化(hua)(hua)單元(yuan)(yuan)以 A/O2、A2/O、A/O、A2/O2工(gong)藝為(wei)主，經處(chu)理(li)后達到(dao)GB16171熄(xi)焦(jiao)(jiao)(jiao)的(de)標準后回用(yong)(yong)于(yu)熄(xi)焦(jiao)(jiao)(jiao)環(huan)節。一(yi)般投資費(fei)用(yong)(yong)在1000-1300萬之(zhi)間，運營費(fei)用(yong)(yong)10-15元(yuan)(yuan)/噸(dun)（水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)）。這套(tao)工(gong)藝難(nan)說(shuo)對BaP等(deng)有毒物質(zhi)有良好的(de)去除效果，自(zi)此開始了對熄(xi)焦(jiao)(jiao)(jiao)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)的(de)嚴格(ge)管(guan)控，要(yao)求對熄(xi)焦(jiao)(jiao)(jiao)池中(zhong)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)開展監測，要(yao)求熄(xi)焦(jiao)(jiao)(jiao)池水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)達到(dao)GB16171相關要(yao)求，焦(jiao)(jiao)(jiao)化(hua)(hua)企業進行了新一(yi)輪(lun)熄(xi)焦(jiao)(jiao)(jiao)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)的(de)治(zhi)(zhi)理(li)改(gai)(gai)造(zao)，通用(yong)(yong)的(de)做法是采(cai)用(yong)(yong)一(yi)次熄(xi)焦(jiao)(jiao)(jiao)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)，即將熄(xi)焦(jiao)(jiao)(jiao)池水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)引出(chu)處(chu)理(li)后返回至補水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)池。
2018年，政府出臺了一(yi)系列(lie)新的發展(zhan)和(he)管控要求(qiu)，提高了新建焦(jiao)(jiao)(jiao)化(hua)企(qi)業的要求(qiu)，明(ming)確要求(qiu)焦(jiao)(jiao)(jiao)化(hua)企(qi)業配(pei)套干熄焦(jiao)(jiao)(jiao)，制定焦(jiao)(jiao)(jiao)化(hua)生產廢水(shui)零排放(fang)措施。
以獨(du)(du)立(li)焦(jiao)(jiao)化(hua)廠為主的(de)焦(jiao)(jiao)化(hua)產業又一次面臨水(shui)(shui)污染治(zhi)理的(de)升級，不同(tong)于(yu)鋼焦(jiao)(jiao)聯合企業，傳統獨(du)(du)立(li)焦(jiao)(jiao)化(hua)廠生產廢水(shui)(shui)通常是經預處理達標后用于(yu)濕法熄焦(jiao)(jiao)，而(er)干熄焦(jiao)(jiao)的(de)配(pei)置，直(zhi)接切斷(duan)了獨(du)(du)立(li)焦(jiao)(jiao)化(hua)廠廢水(shui)(shui)的(de)最終去向。熄焦(jiao)(jiao)廢水(shui)(shui)零排(pai)放，對(dui)獨(du)(du)立(li)焦(jiao)(jiao)化(hua)廠而(er)言(yan)，是一個(ge)巨大的(de)挑戰。
對于(yu)焦(jiao)化企(qi)業(ye)，在焦(jiao)化廢水進(jin)一步深度處理(li)過程中高級氧(yang)化技術、超濾(lv)、反滲透等(deng)膜技術應用越(yue)(yue)來越(yue)(yue)廣泛， 對于(yu)獨立焦(jiao)化企(qi)業(ye)來說，濃縮技術總(zong)歸是(shi)要有(you)濃相的存在，對于(yu)RO后濃相問題，或許(xu)結晶(jing)分(fen)鹽將是(shi)不(bu)得不(bu)面臨的一個選擇。
2015年12月，環保(bao)(bao)部發布《現(xian)代煤化工建設項(xiang)目環境準入條件（試(shi)行）》，規定廢水處理(li)產(chan)(chan)(chan)生的(de)(de)無法資源化利用的(de)(de)雜鹽暫(zan)時(shi)按危險廢物(wu)進行管理(li)；作為副(fu)產(chan)(chan)(chan)品外售的(de)(de)，應滿足(zu)試(shi)用的(de)(de)產(chan)(chan)(chan)品質量(liang)(liang)標準要求，并確保(bao)(bao)作為產(chan)(chan)(chan)品使(shi)用的(de)(de)產(chan)(chan)(chan)品質量(liang)(liang)標準要求，還要確保(bao)(bao)作為產(chan)(chan)(chan)品使(shi)用時(shi)不產(chan)(chan)(chan)生環境問題，且雜鹽的(de)(de)處理(li)費(fei)用高(gao)達(da)3000元/噸(dun)，企(qi)業負擔大且效果無法保(bao)(bao)證。
煤(mei)化(hua)工(gong)(gong)高鹽(yan)水中含(han)有大量的(de)有機物、銨鹽(yan)等雜質。目前(qian)進(jin)行(xing)雜鹽(yan)提(ti)純的(de)工(gong)(gong)藝(yi)，不足(zu)以滿(man)足(zu)煤(mei)化(hua)工(gong)(gong)行(xing)業后期(qi)的(de)發(fa)(fa)展(zhan)。隨著(zhu)國家逐(zhu)步完善含(han)鹽(yan)廢水相關標準(zhun)后，煤(mei)化(hua)工(gong)(gong)行(xing)業的(de)提(ti)鹽(yan)發(fa)(fa)展(zhan)方向必定(ding)是針對(dui)不同(tong)濃度(du)含(han)鹽(yan)廢水進(jin)行(xing)處理和蒸(zheng)發(fa)(fa)結(jie)晶。
目前(qian)出(chu)混鹽(yan)的(de)在山(shan)東的(de)實(shi)驗案(an)例，據(ju)知(zhi)情人(ren)士表示目前(qian)提(ti)鹽(yan)穩定(ding)運行比(bi)較困難。而且混鹽(yan)與分鹽(yan)屬于(yu)完(wan)全不同的(de)兩種技術，工藝路線與設備完(wan)全不同，方案(an)由不同廠家提(ti)供(gong)。
結晶分(fen)鹽(yan)(yan)技(ji)術應用更為廣泛，山(shan)(shan)西(xi)(xi)太原、山(shan)(shan)西(xi)(xi)洪(hong)洞、山(shan)(shan)西(xi)(xi)河(he)津、河(he)南均已經(jing)有在建的(de)分(fen)鹽(yan)(yan)工(gong)程項目。長遠(yuan)來(lai)看(kan)，結晶分(fen)鹽(yan)(yan)比混鹽(yan)(yan)更有未來(lai)。
目前的(de)鹽(yan)(yan)種主要包括(kuo)氯化(hua)鈉、硫酸鈉、氯鹽(yan)(yan)、硫酸鹽(yan)(yan)、磷酸鹽(yan)(yan)、醋酸鹽(yan)(yan)、氟鹽(yan)(yan)、有機鹽(yan)(yan)等，雜鹽(yan)(yan)是影響煤(mei)化(hua)工(gong)廢(fei)水(shui)處理效果(guo)的(de)關(guan)鍵(jian)因素(su)。既(ji)包括(kuo)廢(fei)水(shui)回(hui)用再(zai)用環節又兼顧難以回(hui)用高鹽(yan)(yan)廢(fei)水(shui)的(de)“分鹽(yan)(yan)結晶”技術才是煤(mei)化(hua)工(gong)行業長遠發(fa)展(zhan)的(de)關(guan)鍵(jian)點，是真正(zheng)意義上(shang)的(de)實現焦化(hua)廢(fei)水(shui)“零(ling)排放(fang)”。
焦化濃鹽廢(fei)水鹽分可占(zhan)到廢(fei)水成(cheng)分的(de)20%，提出來(lai)的(de)雜(za)(za)鹽含有大量(liang)的(de)有機(ji)和無機(ji)雜(za)(za)質(zhi)，雜(za)(za)鹽的(de)去向暫(zan)時無解，政(zheng)府暫(zan)定(ding)為(wei)(wei)“危(wei)(wei)廢(fei)”。廢(fei)水處理(li)好歹(dai)只沾(zhan)個“廢(fei)”字(zi)，而雜(za)(za)鹽卻(que)沾(zhan)上(shang)(shang)“危(wei)(wei)”字(zi)，那性(xing)質(zhi)就(jiu)變了。隨著企業提出來(lai)的(de)雜(za)(za)鹽越來(lai)越多(duo)，企業開始為(wei)(wei)雜(za)(za)鹽發了愁。長期堆放，不(bu)但(dan)要占(zhan)用大量(liang)的(de)場地(di)，還會對生態(tai)環境造成(cheng)污染。送(song)入危(wei)(wei)廢(fei)處理(li)廠(chang)的(de)話，我們來(lai)算一(yi)筆賬：以年產40億立方米煤制(zhi)天然(ran)氣項目(mu)為(wei)(wei)例，理(li)論上(shang)(shang)，每(mei)年結晶(jing)出3～5萬噸(dun)雜(za)(za)鹽，若送(song)入危(wei)(wei)廢(fei)處理(li)廠(chang)，每(mei)噸(dun)雜(za)(za)鹽處理(li)費用約為(wei)(wei)3000元，那么這個煤制(zhi)天然(ran)氣項目(mu)每(mei)年在此項的(de)開銷(xiao)就(jiu)高達0.9～1.5億元，這還沒有將運輸成(cheng)本計算進去。
還(huan)有(you)人想到把(ba)雜(za)鹽提供給下(xia)游(you)(you)純堿(jian)、氯堿(jian)等(deng)用鹽企(qi)業(ye)(ye)。但是雜(za)鹽與(yu)工(gong)業(ye)(ye)鹽條件不(bu)符，下(xia)游(you)(you)企(qi)業(ye)(ye)根本(ben)就(jiu)不(bu)敢(gan)用。還(huan)有(you)人想到用雜(za)鹽當(dang)作融雪劑。一查，還(huan)是不(bu)行，雜(za)鹽中的重金屬等(deng)物質會給環境造成二次污(wu)染(ran)。這就(jiu)意味(wei)著，雜(za)鹽根本(ben)沒(mei)有(you)下(xia)游(you)(you)企(qi)業(ye)(ye)敢(gan)用，大(da)大(da)阻礙了煤化工(gong)產業(ye)(ye)的進(jin)步。
目前處理濃水的方法只有一個：對雜鹽進行分質提純再資源化利用。根據廢水中硫酸鈉和氯化鈉的濃度不同，結晶后分別得到硫酸鈉和氯化鈉的精鹽，只剩下少量雜鹽。分鹽結晶技術最終產生的雜鹽只占系統總鹽量的1%左右，無論是做危廢還是固廢處理，企業都能接受，而得到的硫酸鈉和氯化鈉精鹽都可創造可觀的經濟效益。結晶分鹽工藝可將廢水中絕大部分結晶鹽回收利用，分質后的鹽從顏色上看，與工業用鹽沒有區別，檢驗后達到工業鹽標準。煤化工分質結晶鹽技術基本解決了煤化工吃和拉的問題，是煤化工產業向前邁出關鍵的一大步。
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