【谷騰環保網訊】研究(jiu)背景：我國(guo)是(shi)農(nong)藥(yao)(yao)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)(chan)大國(guo)，農(nong)藥(yao)(yao)原藥(yao)(yao)產(chan)(chan)(chan)量(liang)已占世界的(de)三分之一以上，2019年產(chan)(chan)(chan)量(liang)為211.81萬噸。農(nong)藥(yao)(yao)廢(fei)(fei)鹽(yan)主要來源于農(nong)藥(yao)(yao)及中間(jian)體生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)(chan)和(he)固液(ye)分離、溶(rong)液(ye)濃縮結(jie)晶及廢(fei)(fei)水處理等過程，年產(chan)(chan)(chan)生(sheng)(sheng)量(liang)約(yue)150萬t。廢(fei)(fei)鹽(yan)中含有多種有毒有害(hai)物質(zhi)，成份復雜，毒性大、積累(lei)性強、難降(jiang)解，諸如鹵代烴類(lei)、苯系物類(lei)等，被(bei)多國(guo)列為優先(xian)污(wu)染物。《國(guo)家危險(xian)廢(fei)(fei)物名錄》（生(sheng)(sheng)態(tai)環(huan)境(jing)部令 第15號）列出了農(nong)藥(yao)(yao)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)(chan)過程中產(chan)(chan)(chan)生(sheng)(sheng)的(de)精（蒸）餾及反應(ying)殘余物。因此(ci)，廢(fei)(fei)鹽(yan)屬于農(nong)藥(yao)(yao)行(xing)業(ye)產(chan)(chan)(chan)生(sheng)(sheng)量(liang)最大的(de)危險(xian)廢(fei)(fei)物，綜合利用和(he)處置不當將對生(sheng)(sheng)態(tai)環(huan)境(jing)和(he)人體健康構成重大威脅。

鹽(yan)(yan)(yan)是一(yi)種(zhong)重要的(de)(de)(de)化(hua)工原料，也是極為寶(bao)貴(gui)的(de)(de)(de)國(guo)(guo)家(jia)戰略(lve)資源，目(mu)前我(wo)國(guo)(guo)每年(nian)工業用(yong)(yong)鹽(yan)(yan)(yan)的(de)(de)(de)缺口達200多(duo)萬(wan)t。將農藥廢(fei)鹽(yan)(yan)(yan)進行(xing)預(yu)處(chu)理去除其中的(de)(de)(de)有機污(wu)(wu)染(ran)物后作為工業原料，不僅可以(yi)消除對環境(jing)的(de)(de)(de)污(wu)(wu)染(ran)，還可以(yi)充分(fen)利用(yong)(yong)寶(bao)貴(gui)的(de)(de)(de)鹽(yan)(yan)(yan)資源，實現循環經(jing)濟。然而，廢(fei)鹽(yan)(yan)(yan)綜合(he)利用(yong)(yong)帶(dai)來的(de)(de)(de)環境(jing)風險不明，并且缺乏相關的(de)(de)(de)污(wu)(wu)染(ran)控制標準或技(ji)術規范，致使綜合(he)利用(yong)(yong)受(shou)阻，廢(fei)鹽(yan)(yan)(yan)已成為農藥行(xing)業健康(kang)發展的(de)(de)(de)主要瓶頸。國(guo)(guo)內外對農藥廢(fei)鹽(yan)(yan)(yan)的(de)(de)(de)相關研究較少，本(ben)文在(zai)分(fen)析農藥廢(fei)鹽(yan)(yan)(yan)產生、預(yu)處(chu)理以(yi)及(ji)利用(yong)(yong)處(chu)置(zhi)(zhi)(zhi)現狀的(de)(de)(de)基礎(chu)上，揭示了(le)當前利用(yong)(yong)處(chu)置(zhi)(zhi)(zhi)存(cun)在(zai)的(de)(de)(de)問題，針對性的(de)(de)(de)提出了(le)農藥廢(fei)鹽(yan)(yan)(yan)利用(yong)(yong)處(chu)置(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)對策(ce)建議(yi)，對提高農藥廢(fei)鹽(yan)(yan)(yan)的(de)(de)(de)綜合(he)利用(yong)(yong)和安全處(chu)置(zhi)(zhi)(zhi)有一(yi)定(ding)的(de)(de)(de)指導(dao)作用(yong)(yong)，可促進農藥行(xing)業的(de)(de)(de)健康(kang)發展。

摘 要

廢(fei)(fei)(fei)鹽(yan)(yan)是農(nong)藥行業產(chan)生量最大(da)的(de)(de)(de)危險(xian)廢(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)，是農(nong)藥行業健康發展的(de)(de)(de)主(zhu)要瓶頸。廢(fei)(fei)(fei)鹽(yan)(yan)產(chan)生現狀(zhuang)主(zhu)要是種類(lei)多且(qie)產(chan)生量大(da)、產(chan)生工藝(yi)多樣且(qie)污(wu)染物(wu)(wu)(wu)種類(lei)繁雜、對生態(tai)環境(jing)(jing)和(he)(he)人體的(de)(de)(de)潛(qian)在(zai)危害大(da)，消除(chu)廢(fei)(fei)(fei)鹽(yan)(yan)中(zhong)污(wu)染物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)預處(chu)(chu)(chu)理技(ji)術(shu)為熱解碳化(hua)、高溫熔融(rong)和(he)(he)有(you)機(ji)物(wu)(wu)(wu)氧化(hua)技(ji)術(shu)。基于產(chan)生和(he)(he)預處(chu)(chu)(chu)理現狀(zhuang)，廢(fei)(fei)(fei)鹽(yan)(yan)利(li)用處(chu)(chu)(chu)置(zhi)(zhi)方(fang)式(shi)包括(kuo)氯堿、純堿、融(rong)雪劑(ji)和(he)(he)水泥助磨(mo)劑(ji)的(de)(de)(de)生產(chan)，以及暫存于倉庫和(he)(he)填(tian)埋。針對利(li)用處(chu)(chu)(chu)置(zhi)(zhi)存在(zai)的(de)(de)(de)問題(ti)，建(jian)議從(cong)4個方(fang)面提(ti)高廢(fei)(fei)(fei)鹽(yan)(yan)利(li)用率(lv)和(he)(he)加強(qiang)安全處(chu)(chu)(chu)置(zhi)(zhi)：①分類(lei)收集廢(fei)(fei)(fei)鹽(yan)(yan)，避(bi)免產(chan)生混鹽(yan)(yan)，降低(di)預處(chu)(chu)(chu)理難度；②制(zhi)(zhi)定(ding)污(wu)染控(kong)制(zhi)(zhi)標準或技(ji)術(shu)規(gui)范(fan)，防(fang)控(kong)廢(fei)(fei)(fei)鹽(yan)(yan)利(li)用過程的(de)(de)(de)環境(jing)(jing)風(feng)險(xian)；③建(jian)立“點(dian)對點(dian)”定(ding)向利(li)用模(mo)式(shi)和(he)(he)園區(qu)集中(zhong)利(li)用模(mo)式(shi)，提(ti)高廢(fei)(fei)(fei)鹽(yan)(yan)利(li)用率(lv)；④開展廢(fei)(fei)(fei)鹽(yan)(yan)排海的(de)(de)(de)環境(jing)(jing)風(feng)險(xian)評估，促進鹽(yan)(yan)回歸自然。

01我國農藥生產現狀

1.農藥產品分類

我國(guo)可(ke)生(sheng)(sheng)產農(nong)藥(yao)(yao)原(yuan)藥(yao)(yao)500多種(zhong)，常年(nian)(nian)(nian)(nian)可(ke)生(sheng)(sheng)產300余(yu)種(zhong)，按用途可(ke)分(fen)為殺(sha)蟲劑(ji)(ji)(ji)、殺(sha)菌劑(ji)(ji)(ji)、除草(cao)劑(ji)(ji)(ji)、植物生(sheng)(sheng)長調(diao)節劑(ji)(ji)(ji)和殺(sha)鼠劑(ji)(ji)(ji)。2003~2019年(nian)(nian)(nian)(nian)，我國(guo)農(nong)藥(yao)(yao)原(yuan)藥(yao)(yao)生(sheng)(sheng)產結(jie)構發生(sheng)(sheng)了(le)巨大變化(hua)，殺(sha)蟲劑(ji)(ji)(ji)產量(liang)占比總體呈(cheng)下降態(tai)勢，從2003年(nian)(nian)(nian)(nian)的(de)(de)55.4%下降至(zhi)2019年(nian)(nian)(nian)(nian)的(de)(de)18.4%，除草(cao)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)比例從2003年(nian)(nian)(nian)(nian)的(de)(de)24.4%上升至(zhi)2019年(nian)(nian)(nian)(nian)的(de)(de)43.9%，殺(sha)菌劑(ji)(ji)(ji)產量(liang)占比一直(zhi)較低，從2003年(nian)(nian)(nian)(nian)的(de)(de)9.3%下降至(zhi)2019年(nian)(nian)(nian)(nian)的(de)(de)7.8%（圖1）。年(nian)(nian)(nian)(nian)產量(liang)位于前十位的(de)(de)農(nong)藥(yao)(yao)原(yuan)藥(yao)(yao)依次為草(cao)甘膦、莠去(qu)津、百草(cao)枯、乙草(cao)胺、毒(du)死蜱、代森(sen)錳鋅(xin)、2,4-滴、殺(sha)蟲單(dan)、異丙(bing)甲草(cao)胺和百菌清(qing)，年(nian)(nian)(nian)(nian)產量(liang)大于1萬噸的(de)(de)農(nong)藥(yao)(yao)原(yuan)藥(yao)(yao)僅有20余(yu)種(zhong)，大部(bu)分(fen)農(nong)藥(yao)(yao)原(yuan)藥(yao)(yao)年(nian)(nian)(nian)(nian)產量(liang)很小。

圖1 2003~2019年我國農(nong)藥原(yuan)藥生(sheng)產結構(gou)

2.地域分布

2019年，我國(guo)農藥原(yuan)(yuan)藥產(chan)量位(wei)于前七位(wei)的(de)(de)省(sheng)份依次為江蘇、四川、浙江、山東(dong)(dong)、湖北(bei)、安徽和河南（圖2）。按照(zhao)區(qu)域分(fen)布，59.4%的(de)(de)農藥原(yuan)(yuan)藥生(sheng)產(chan)集中在(zai)(zai)華(hua)東(dong)(dong)地區(qu)，這可能不僅(jin)是因為華(hua)東(dong)(dong)地區(qu)涵(han)蓋的(de)(de)省(sheng)份多，地域廣，農藥生(sheng)產(chan)企業(ye)多，還受栽培條件、氣候(hou)、作物布局等(deng)因素影(ying)響，該區(qu)域病蟲害經(jing)常發生(sheng)，且發生(sheng)范圍廣、程度重(zhong)。另外，17.4%和11.8%的(de)(de)農藥原(yuan)(yuan)藥生(sheng)產(chan)分(fen)別集中在(zai)(zai)西南和華(hua)中地區(qu)。

圖(tu)2 2019年農藥原藥產量省(sheng)份分布

02農藥廢鹽產生和預處理現狀

1.產生廢鹽的典型農藥產品

廢(fei)鹽(yan)(yan)產(chan)生(sheng)量(liang)前十位的農藥(yao)產(chan)品是草(cao)(cao)甘膦、百草(cao)(cao)枯、莠(you)滅凈(jing)、百菌清、毒死蜱、煙(yan)嘧磺隆、嗪草(cao)(cao)酮、多(duo)菌靈(ling)、麥(mai)草(cao)(cao)畏和(he)吡蟲啉(lin)，伴隨產(chan)生(sheng)的廢(fei)鹽(yan)(yan)占(zhan)農藥(yao)廢(fei)鹽(yan)(yan)總產(chan)生(sheng)量(liang)的比例(li)分別為46.6%、6.8%、5.6%、3.7%、3.2%、1.8%、1.5%、1.3%、1.0%和(he)0.9%，占(zhan)農藥(yao)行業廢(fei)鹽(yan)(yan)總產(chan)生(sheng)量(liang)的總比例(li)為72.2%（圖3）。

圖(tu)3 典型(xing)農藥(yao)原藥(yao)廢鹽產量占(zhan)比情況

2.典型農藥產品產生的廢鹽種類

農藥行業產生(sheng)的廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)包括(kuo)(kuo)單一廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)、混鹽(yan)(yan)和雜(za)鹽(yan)(yan)（含雜(za)質(zhi)）。廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)產生(sheng)量前十位的農藥產品生(sheng)產過程(cheng)中共產生(sheng)13種單一廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)，具體包括(kuo)(kuo)氯化(hua)(hua)鈉(na)、焦磷酸(suan)(suan)鈉(na)、氯化(hua)(hua)銨、磷酸(suan)(suan)氫(qing)二鈉(na)、氯酸(suan)(suan)鈣、磷酸(suan)(suan)鈣、氯化(hua)(hua)鈣、亞硫(liu)酸(suan)(suan)鈉(na)、硫(liu)酸(suan)(suan)鋁、硫(liu)酸(suan)(suan)鈉(na)、硫(liu)酸(suan)(suan)鉀(jia)、氯化(hua)(hua)鉀(jia)和硫(liu)化(hua)(hua)鈉(na)，占(zhan)農藥廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)總產生(sheng)量的比(bi)例分別為38.1%、13.2%、6.4%、5.6%、3.6%、1.5%、1.1%、0.8%、0.6%、0.6%、0.3%、0.3%和0.1%。

3.廢鹽的污染特征

由(you)于農藥(yao)產品眾多(duo)，且農藥(yao)廢(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)產生(sheng)工藝多(duo)樣(yang)，使(shi)得廢(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)中雜質成分和含(han)量(liang)差異明顯。胡衛平等(deng)(deng)研(yan)究(jiu)(jiu)表(biao)明甲(jia)(jia)(jia)霜(shuang)靈廢(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)中含(han)有(you)(you)氧(yang)基乙酰(xian)氯(lv)、丙(bing)氨酸(suan)甲(jia)(jia)(jia)酯(zhi)、甲(jia)(jia)(jia)霜(shuang)靈和甲(jia)(jia)(jia)醇等(deng)(deng)污染物(wu)，毒死蜱(pi)廢(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)中含(han)有(you)(you)乙基氯(lv)化物(wu)、吡(bi)啶醇鈉和毒死蜱(pi)等(deng)(deng)污染物(wu)。徐(xu)志宏等(deng)(deng)研(yan)究(jiu)(jiu)發現草甘(gan)膦廢(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)中含(han)有(you)(you)草甘(gan)膦、增甘(gan)磷(lin)(lin)、氨甲(jia)(jia)(jia)基磷(lin)(lin)酸(suan)、羥甲(jia)(jia)(jia)基磷(lin)(lin)酸(suan)和甘(gan)氨酸(suan)等(deng)(deng)污染物(wu)，還含(han)有(you)(you)較(jiao)多(duo)的有(you)(you)機(ji)氮和有(you)(you)機(ji)磷(lin)(lin)。褚駿(jun)等(deng)(deng)研(yan)究(jiu)(jiu)得知吡(bi)蚜酮廢(fei)氯(lv)化鈉中含(han)有(you)(you)氯(lv)化銨、醋酸(suan)銨、3-吡(bi)啶甲(jia)(jia)(jia)醛、水合(he)肼、乙醇、二唑(zuo)酮和三嗪酰(xian)胺等(deng)(deng)污染物(wu)。

4.廢鹽預處理技術

由于(yu)廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)含(han)(han)有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)大量(liang)(liang)的(de)(de)(de)有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)污(wu)(wu)染物(wu)(wu)(wu)(wu)，通常(chang)需要(yao)(yao)進(jin)(jin)行預處理(li)(li)(li)去除(chu)(chu)其(qi)中有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)污(wu)(wu)染物(wu)(wu)(wu)(wu)再作為(wei)工業(ye)原料利(li)(li)用，預處理(li)(li)(li)過程應(ying)(ying)(ying)嚴格監控，以防對(dui)(dui)環境造成(cheng)污(wu)(wu)染。目前，我國去除(chu)(chu)農藥廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)中有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)污(wu)(wu)染物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)主要(yao)(yao)技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)三種：1）熱(re)(re)解(jie)(jie)碳化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)。在低于(yu)廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)熔(rong)(rong)點溫(wen)度和(he)控氧(yang)(yang)(yang)(yang)氣氛條(tiao)件下，對(dui)(dui)廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)中有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)物(wu)(wu)(wu)(wu)進(jin)(jin)行分(fen)解(jie)(jie)碳化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)，使(shi)其(qi)中一(yi)部(bu)分(fen)有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)物(wu)(wu)(wu)(wu)熱(re)(re)解(jie)(jie)為(wei)揮發性(xing)氣體(ti)，另一(yi)部(bu)分(fen)變為(wei)固態有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)碳并形成(cheng)灰分(fen)。李(li)唯實等研究了毒死蜱廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)的(de)(de)(de)熱(re)(re)處理(li)(li)(li)特性(xing)，以及咪鮮(xian)胺、煙嘧磺(huang)隆和(he)草甘(gan)膦廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)的(de)(de)(de)熱(re)(re)處理(li)(li)(li)過程動力學特性(xing)，分(fen)析了農藥廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)中有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)污(wu)(wu)染物(wu)(wu)(wu)(wu)受熱(re)(re)反(fan)應(ying)(ying)(ying)機(ji)(ji)理(li)(li)(li)，得到(dao)了熱(re)(re)處理(li)(li)(li)法處理(li)(li)(li)農藥廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)的(de)(de)(de)條(tiao)件為(wei)溫(wen)度350℃、停留時間(jian)45min、空氣流量(liang)(liang)40mL/min，最終有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)污(wu)(wu)染物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)脫除(chu)(chu)率(lv)達到(dao)80%以上。張繼(ji)宇利(li)(li)用分(fen)級熱(re)(re)解(jie)(jie)碳化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)對(dui)(dui)某農藥生產(chan)(chan)企業(ye)的(de)(de)(de)廢(fei)(fei)氯化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鈉進(jin)(jin)行預處理(li)(li)(li)，所得產(chan)(chan)物(wu)(wu)(wu)(wu)中NaCl含(han)(han)量(liang)(liang)為(wei)98.9%，有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)物(wu)(wu)(wu)(wu)含(han)(han)量(liang)(liang)為(wei)0.003%，其(qi)他物(wu)(wu)(wu)(wu)質含(han)(han)量(liang)(liang)為(wei)1.097%。李(li)緒(xu)賓(bin)等自制(zhi)了熱(re)(re)解(jie)(jie)碳化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)中反(fan)應(ying)(ying)(ying)器為(wei)流動床的(de)(de)(de)裝置，對(dui)(dui)有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)物(wu)(wu)(wu)(wu)含(han)(han)量(liang)(liang)為(wei)8%的(de)(de)(de)廢(fei)(fei)氯化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鈉進(jin)(jin)行處理(li)(li)(li)，表(biao)明經(jing)450℃處理(li)(li)(li)后的(de)(de)(de)產(chan)(chan)物(wu)(wu)(wu)(wu)中NaCl含(han)(han)量(liang)(liang)為(wei)99.88%，有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)物(wu)(wu)(wu)(wu)含(han)(han)量(liang)(liang)低于(yu)0.12%。2）高(gao)(gao)(gao)(gao)(gao)溫(wen)熔(rong)(rong)融(rong)(rong)技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)。相較于(yu)熱(re)(re)解(jie)(jie)碳化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)，高(gao)(gao)(gao)(gao)(gao)溫(wen)熔(rong)(rong)融(rong)(rong)技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)是在更高(gao)(gao)(gao)(gao)(gao)的(de)(de)(de)溫(wen)度下對(dui)(dui)廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)進(jin)(jin)行預處理(li)(li)(li)，反(fan)應(ying)(ying)(ying)溫(wen)度通常(chang)為(wei)800～1200℃，此溫(wen)度高(gao)(gao)(gao)(gao)(gao)于(yu)廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)的(de)(de)(de)熔(rong)(rong)點，使(shi)廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)在爐(lu)內全(quan)部(bu)成(cheng)為(wei)熔(rong)(rong)融(rong)(rong)態，避免了低溫(wen)焚燒爐(lu)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)容易與耐火(huo)材料黏結(jie)的(de)(de)(de)特性(xing)，同(tong)時有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)物(wu)(wu)(wu)(wu)能(neng)夠在此高(gao)(gao)(gao)(gao)(gao)溫(wen)下完全(quan)分(fen)解(jie)(jie)，提高(gao)(gao)(gao)(gao)(gao)了廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)的(de)(de)(de)純度。董輝等采用高(gao)(gao)(gao)(gao)(gao)溫(wen)熔(rong)(rong)融(rong)(rong)焚燒爐(lu)使(shi)廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)在850～900℃熔(rong)(rong)融(rong)(rong)，有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)物(wu)(wu)(wu)(wu)得到(dao)有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)效去除(chu)(chu)。3）有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)物(wu)(wu)(wu)(wu)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)。將廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)溶解(jie)(jie)在水(shui)中，利(li)(li)用深度氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)降解(jie)(jie)有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)污(wu)(wu)染物(wu)(wu)(wu)(wu)，再通過除(chu)(chu)雜、蒸發結(jie)晶等手段對(dui)(dui)廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)進(jin)(jin)行預處理(li)(li)(li)。常(chang)用的(de)(de)(de)有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)物(wu)(wu)(wu)(wu)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)包(bao)括高(gao)(gao)(gao)(gao)(gao)級氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)法、濕式催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)和(he)水(shui)熱(re)(re)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)。趙經(jing)緯等[19]通過納濾(lv)膜(mo)和(he)高(gao)(gao)(gao)(gao)(gao)鐵酸化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)合物(wu)(wu)(wu)(wu)對(dui)(dui)草甘(gan)膦廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)進(jin)(jin)行氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)和(he)洗鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)，進(jin)(jin)而(er)去除(chu)(chu)其(qi)中的(de)(de)(de)有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)污(wu)(wu)染物(wu)(wu)(wu)(wu)。該(gai)技(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)(shu)(shu)(shu)的(de)(de)(de)選擇性(xing)較強，針對(dui)(dui)不同(tong)的(de)(de)(de)有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)污(wu)(wu)染物(wu)(wu)(wu)(wu)類(lei)型，需要(yao)(yao)不同(tong)的(de)(de)(de)組(zu)合去除(chu)(chu)廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)(yan)中的(de)(de)(de)有(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)機(ji)(ji)污(wu)(wu)染物(wu)(wu)(wu)(wu)，故(gu)目前應(ying)(ying)(ying)用受限。

03農藥廢鹽利用和處置現狀

1.生產氯堿和純堿

我國兩堿行業用鹽量最大，每年NaCl用量可達4000余萬t，是(shi)未來(lai)大宗廢鹽資源化利用的主要出路。

為了鼓勵(li)廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)的(de)資源化利用(yong)(yong)，《產業(ye)結構調整指導目(mu)錄(lu)》（2019年版）將(jiang)“工業(ye)副產鹽(yan)(yan)(yan)資源化利用(yong)(yong)”列為鼓勵(li)類項(xiang)目(mu)，指明(ming)“廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)綜合利用(yong)(yong)的(de)離(li)子膜(mo)(mo)燒堿(jian)裝(zhuang)置”為非限(xian)制類項(xiang)目(mu)，以及(ji)“作(zuo)為廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)綜合利用(yong)(yong)的(de)隔膜(mo)(mo)法(fa)燒堿(jian)生(sheng)產裝(zhuang)置”為非淘汰類項(xiang)目(mu)。我國氯(lv)堿(jian)生(sheng)產工藝有(you)離(li)子膜(mo)(mo)法(fa)和隔膜(mo)(mo)法(fa)兩種，其(qi)中(zhong)以離(li)子膜(mo)(mo)法(fa)為主，進(jin)膜(mo)(mo)廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)中(zhong)的(de)重金屬、有(you)機物、總(zong)磷(lin)和總(zong)氮需要滿足一定的(de)限(xian)值(zhi)要求(qiu)。因此，農(nong)藥廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)(yan)應(ying)預處(chu)理后(hou)用(yong)(yong)于(yu)氯(lv)堿(jian)生(sheng)產。賀周初等(deng)(deng)利用(yong)(yong)一步熱(re)解碳化技術預處(chu)理草甘膦廢(fei)(fei)氯(lv)化鈉(na)達到氯(lv)堿(jian)進(jin)膜(mo)(mo)要求(qiu)；徐志宏等(deng)(deng)將(jiang)草甘膦廢(fei)(fei)氯(lv)化鈉(na)進(jin)行煅燒、除磷(lin)、精制后(hou)用(yong)(yong)于(yu)離(li)子膜(mo)(mo)燒堿(jian)工藝。

我國(guo)以鹽(yan)為(wei)原料(liao)生產(chan)(chan)純(chun)堿(jian)(jian)的生產(chan)(chan)工藝(yi)主要(yao)為(wei)索爾維制(zhi)堿(jian)(jian)法和侯氏制(zhi)堿(jian)(jian)法。戴開瑛等(deng)將(jiang)水合肼廢氯化鈉通(tong)過溶(rong)解(jie)、分離(li)、洗滌(di)、洗鹽(yan)等(deng)預處理后用(yong)于純(chun)堿(jian)(jian)生產(chan)(chan)。

2.作為融雪劑和水泥助磨劑

融雪(xue)(xue)劑(ji)用(yong)于(yu)溶解積(ji)雪(xue)(xue)，一般施用(yong)于(yu)道路(lu)和橋梁。農藥廢(fei)鹽(yan)作為融雪(xue)(xue)劑(ji)時，其中有機污(wu)染(ran)物將隨(sui)著融化的冰(bing)雪(xue)(xue)，污(wu)染(ran)土壤和地(di)表水(shui)。因此(ci)，需(xu)對廢(fei)鹽(yan)預處(chu)理后再用(yong)作融雪(xue)(xue)劑(ji)。陳赫然等(deng)[26]將兩種廢(fei)雜(za)鹽(yan)分(fen)別(bie)進行高(gao)溫焙燒(shao)，再加入偏硅酸(suan)鈉后造(zao)粒(li)得到融雪(xue)(xue)劑(ji)。

為(wei)了提高水(shui)泥粉(fen)(fen)磨細度和(he)強度，需在(zai)水(shui)泥粉(fen)(fen)磨過程中摻入少量(liang)助(zhu)磨劑(ji)。農(nong)藥廢鹽(yan)作為(wei)水(shui)泥助(zhu)磨劑(ji)時，其中的有(you)(you)機污染(ran)物(wu)(wu)將殘(can)留在(zai)水(shui)泥中造成(cheng)環境(jing)危害(hai)。因此，需對(dui)(dui)廢鹽(yan)預處理后再用(yong)作水(shui)泥助(zhu)磨劑(ji)。胡衛平等利用(yong)一(yi)步(bu)熱解碳化技術(shu)對(dui)(dui)甲霜靈和(he)毒死(si)蜱廢氯(lv)(lv)化鈉進行(xing)預處理，所(suo)得產物(wu)(wu)中氯(lv)(lv)化鈉含量(liang)達到97.7%，總有(you)(you)機物(wu)(wu)去(qu)除率超過99%，處理后的鹽(yan)用(yong)作建材添加劑(ji)。

3.暫存于企業倉庫

目(mu)前(qian)，企(qi)業普遍(bian)將農(nong)藥廢鹽暫存于倉庫，這種(zhong)方式(shi)不僅致(zhi)使企(qi)業“脹庫”現象頻(pin)現，而且對(dui)環境造(zao)成(cheng)巨大(da)威脅(xie)，可溶性鹽和(he)雜質流失，鹽化周圍(wei)土(tu)壤(rang)，危及周圍(wei)植(zhi)被，同時對(dui)周邊水源和(he)稻田(tian)造(zao)成(cheng)污染(ran)，而直(zhi)接(jie)向江河中傾(qing)倒則嚴(yan)重(zhong)污染(ran)水源，直(zhi)接(jie)威脅(xie)下(xia)游飲水安全(quan)。

4.填埋

依據(ju)GB 18598—2019《危(wei)險廢(fei)(fei)物填(tian)埋(mai)污染(ran)控制(zhi)標準(zhun)》中水溶性(xing)(xing)鹽(yan)(yan)總量(liang)(liang)≥10%或者有(you)機質含量(liang)(liang)≥5%的廢(fei)(fei)物須(xu)進(jin)入剛性(xing)(xing)填(tian)埋(mai)場(chang)的要(yao)求，農(nong)藥(yao)廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)進(jin)行填(tian)埋(mai)處置時應進(jin)入剛性(xing)(xing)填(tian)埋(mai)場(chang)，因此，廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)填(tian)埋(mai)存(cun)在以(yi)下(xia)四個弊端：1）對(dui)于同等規(gui)模(mo)填(tian)埋(mai)，剛性(xing)(xing)填(tian)埋(mai)場(chang)投(tou)資比柔性(xing)(xing)填(tian)埋(mai)場(chang)大，占地(di)面積也相對(dui)大。2）我國填(tian)埋(mai)場(chang)大多(duo)數(shu)是(shi)柔性(xing)(xing)填(tian)埋(mai)場(chang)，剛性(xing)(xing)填(tian)埋(mai)場(chang)數(shu)量(liang)(liang)少，廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)填(tian)埋(mai)受(shou)限。3）廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)填(tian)埋(mai)成本高達4000元/噸以(yi)上，企業難以(yi)承受(shou)。（4）其(qi)中的有(you)機污染(ran)物可能隨著滲濾液(ye)進(jin)入環(huan)境(jing)，造成環(huan)境(jing)污染(ran)。

04農藥廢鹽利用和處置對策建議

1.分類收集廢鹽，降低預處理難度

不(bu)同農(nong)藥產(chan)(chan)品的廢(fei)鹽(yan)所(suo)含(han)雜質(zhi)的成(cheng)份和(he)含(han)量都(dou)不(bu)同，預(yu)處(chu)理技(ji)術路(lu)線(xian)和(he)參數也不(bu)一樣。另(ling)外(wai)，不(bu)同成(cheng)分的廢(fei)鹽(yan)綜合利(li)用(yong)方(fang)式不(bu)同。因此(ci)，建議(yi)在產(chan)(chan)生(sheng)節(jie)點(dian)將不(bu)同成(cheng)分的廢(fei)鹽(yan)進行(xing)分類收集，形成(cheng)單鹽(yan)，避免產(chan)(chan)生(sheng)混鹽(yan)，降(jiang)低廢(fei)鹽(yan)預(yu)處(chu)理的難(nan)度(du)，提(ti)高(gao)廢(fei)鹽(yan)綜合利(li)用(yong)水平。

2.制定污染控制標準或技術規范，促進廢鹽綜合利用

廢鹽(yan)用(yong)(yong)作氯堿、純堿、融雪劑(ji)和水泥助磨(mo)劑(ji)等(deng)化工原(yuan)料時(shi)，由于(yu)缺(que)乏相關的(de)(de)污染(ran)控制標(biao)(biao)準或(huo)技(ji)(ji)(ji)術(shu)規范(fan)，綜(zong)合(he)(he)利(li)用(yong)(yong)帶來(lai)(lai)的(de)(de)環(huan)境風險不(bu)明，致使綜(zong)合(he)(he)利(li)用(yong)(yong)受阻。總體來(lai)(lai)看，目前農(nong)藥(yao)廢鹽(yan)利(li)用(yong)(yong)的(de)(de)污染(ran)控制標(biao)(biao)準或(huo)技(ji)(ji)(ji)術(shu)規范(fan)的(de)(de)發(fa)(fa)展(zhan)顯著落后(hou)于(yu)農(nong)藥(yao)工業生產的(de)(de)發(fa)(fa)展(zhan)。建(jian)議制定典型農(nong)藥(yao)廢鹽(yan)利(li)用(yong)(yong)處(chu)(chu)置污染(ran)控制標(biao)(biao)準或(huo)技(ji)(ji)(ji)術(shu)規范(fan)，明確給出(chu)廢鹽(yan)每一種綜(zong)合(he)(he)利(li)用(yong)(yong)方(fang)式所推薦的(de)(de)廢鹽(yan)預處(chu)(chu)理技(ji)(ji)(ji)術(shu)及(ji)技(ji)(ji)(ji)術(shu)參(can)數、預處(chu)(chu)理所得(de)到鹽(yan)中(zhong)的(de)(de)有(you)毒有(you)害物質限值及(ji)用(yong)(yong)法用(yong)(yong)量要求。使得(de)農(nong)藥(yao)廢鹽(yan)綜(zong)合(he)(he)利(li)用(yong)(yong)企業操作運(yun)行和政府審批(pi)監管部門(men)對該類利(li)用(yong)(yong)項(xiang)目的(de)(de)審批(pi)有(you)據可(ke)依(yi)，從而防控農(nong)藥(yao)廢鹽(yan)綜(zong)合(he)(he)利(li)用(yong)(yong)全(quan)過程中(zhong)的(de)(de)環(huan)境風險，促進農(nong)藥(yao)廢鹽(yan)的(de)(de)有(you)效(xiao)綜(zong)合(he)(he)利(li)用(yong)(yong)。

3.建立“點對點”定向利用模式和園區集中利用模式

根據《國家(jia)危險廢(fei)(fei)(fei)物(wu)名錄(lu)》中(zhong)《危險廢(fei)(fei)(fei)物(wu)豁免管理清單(dan)》的(de)(de)(de)要求(qiu)，在環(huan)(huan)境風險可(ke)控的(de)(de)(de)前提下，省級生態環(huan)(huan)境部(bu)門制定農藥廢(fei)(fei)(fei)鹽的(de)(de)(de)利(li)用方案，建(jian)立廢(fei)(fei)(fei)鹽“點(dian)對點(dian)”定向(xiang)利(li)用模式，即(ji)將一(yi)家(jia)農藥企(qi)(qi)業產(chan)生的(de)(de)(de)廢(fei)(fei)(fei)鹽作(zuo)為另(ling)外一(yi)家(jia)單(dan)位(wei)環(huan)(huan)境治理或工業原(yuan)料生產(chan)的(de)(de)(de)替(ti)代原(yuan)料進(jin)行使用，此時利(li)用企(qi)(qi)業不需要持有危險廢(fei)(fei)(fei)物(wu)綜合(he)許可(ke)證，減輕(qing)利(li)用企(qi)(qi)業申領危險廢(fei)(fei)(fei)物(wu)綜合(he)許可(ke)證的(de)(de)(de)壓力，進(jin)而(er)推動廢(fei)(fei)(fei)鹽的(de)(de)(de)利(li)用率。

農(nong)(nong)藥(yao)廢鹽(yan)(yan)預處理(li)和(he)利(li)用(yong)屬(shu)于資金和(he)技術(shu)密集型產(chan)業(ye)，投資大(da)、技術(shu)含(han)量高、建設運行難度(du)大(da)，難以做到每個企(qi)業(ye)建設一條生產(chan)線。建議以園區(qu)為(wei)單(dan)位，建設農(nong)(nong)藥(yao)廢鹽(yan)(yan)資源化(hua)利(li)用(yong)中心，對廢鹽(yan)(yan)進(jin)(jin)行統一的預處理(li)和(he)資源化(hua)利(li)用(yong)，實(shi)現(xian)廢鹽(yan)(yan)利(li)用(yong)的專業(ye)化(hua)和(he)規模化(hua)。尤其在江蘇、四川、浙江、山東和(he)湖北等農(nong)(nong)藥(yao)產(chan)量大(da)且(qie)企(qi)業(ye)較為(wei)集中的省份，根據(ju)農(nong)(nong)藥(yao)企(qi)業(ye)的數量和(he)分布進(jin)(jin)行合理(li)布點，對園區(qu)乃至周邊區(qu)域的廢鹽(yan)(yan)進(jin)(jin)行統一規劃(hua)、集中預處理(li)和(he)綜(zong)合利(li)用(yong)。

4.開展廢鹽排海的環境風險評估，促使鹽回歸自然

國外，排(pai)海(hai)(hai)(hai)(hai)是氯(lv)化(hua)(hua)鈉、氯(lv)化(hua)(hua)鉀和(he)氯(lv)化(hua)(hua)鈣(gai)等(deng)成分廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)和(he)含鹽(yan)(yan)廢(fei)(fei)水(shui)的(de)(de)(de)主要(yao)處置方式，其(qi)主要(yao)排(pai)放方式為含鹽(yan)(yan)廢(fei)(fei)水(shui)在近海(hai)(hai)(hai)(hai)直接排(pai)海(hai)(hai)(hai)(hai)或將(jiang)收集起來的(de)(de)(de)廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)運至公海(hai)(hai)(hai)(hai)進(jin)(jin)(jin)行(xing)深海(hai)(hai)(hai)(hai)排(pai)放。而對于傾倒入海(hai)(hai)(hai)(hai)的(de)(de)(de)廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)，往(wang)(wang)往(wang)(wang)需(xu)要(yao)進(jin)(jin)(jin)行(xing)無害(hai)化(hua)(hua)處理(li)(li)(li)，例如，日本將(jiang)農藥廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)經高溫預處理(li)(li)(li)去除其(qi)中有毒有害(hai)物(wu)質后，向海(hai)(hai)(hai)(hai)洋(yang)傾倒，使鹽(yan)(yan)資(zi)源回(hui)歸(gui)自(zi)然。廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)的(de)(de)(de)鹽(yan)(yan)度(du)和(he)可能存在的(de)(de)(de)有機物(wu)會(hui)對海(hai)(hai)(hai)(hai)洋(yang)自(zi)凈能力(li)產生沖擊(ji)，引起海(hai)(hai)(hai)(hai)洋(yang)熱污染(ran)以及增加(jia)水(shui)體(ti)中溶解氧(yang)的(de)(de)(de)減少(shao)、富(fu)營養化(hua)(hua)和(he)毒性的(de)(de)(de)風險。因此(ci)，建議總結(jie)江(jiang)蘇、浙(zhe)江(jiang)開(kai)展的(de)(de)(de)廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)排(pai)海(hai)(hai)(hai)(hai)處置試(shi)點工作經驗，進(jin)(jin)(jin)行(xing)典型農藥廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)預處理(li)(li)(li)后的(de)(de)(de)生態毒性試(shi)驗，開(kai)展廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)排(pai)海(hai)(hai)(hai)(hai)的(de)(de)(de)環(huan)境風險評估。此(ci)外，充(chong)分調研和(he)借鑒聯合國以及日本等(deng)國家廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)排(pai)海(hai)(hai)(hai)(hai)的(de)(de)(de)《聯合國海(hai)(hai)(hai)(hai)洋(yang)法公約》等(deng)相關公約、法律法規(gui)、現狀、預處理(li)(li)(li)技術(shu)、污染(ran)控(kong)(kong)制(zhi)標(biao)準(zhun)，確定污染(ran)物(wu)控(kong)(kong)制(zhi)限值、用法用量技術(shu)參數、環(huan)境監測要(yao)求等(deng)，制(zhi)定廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)排(pai)海(hai)(hai)(hai)(hai)的(de)(de)(de)污染(ran)控(kong)(kong)制(zhi)技術(shu)規(gui)范，在不引起生態環(huan)境污染(ran)的(de)(de)(de)前提下將(jiang)廢(fei)(fei)鹽(yan)(yan)進(jin)(jin)(jin)行(xing)排(pai)海(hai)(hai)(hai)(hai)處置。

05結論

1）不同種類鹽(yan)(yan)的(de)(de)預(yu)處理技術和利(li)用(yong)途(tu)徑均(jun)不同，混鹽(yan)(yan)的(de)(de)產生嚴(yan)重阻礙(ai)了廢(fei)鹽(yan)(yan)的(de)(de)利(li)用(yong)。應(ying)從廢(fei)鹽(yan)(yan)的(de)(de)產生源頭進行分(fen)類收集，降(jiang)低預(yu)處理難度，提高(gao)廢(fei)鹽(yan)(yan)利(li)用(yong)率。

2）缺(que)乏農(nong)藥(yao)廢(fei)鹽(yan)用于(yu)化(hua)工原(yuan)料生(sheng)產的(de)(de)污染(ran)控制(zhi)(zhi)標準或技術規范(fan)，是造成廢(fei)鹽(yan)綜(zong)合利(li)(li)用過程(cheng)二次(ci)污染(ran)的(de)(de)關鍵，也(ye)是引起大多數企(qi)業提取含(han)有多種有毒有害物質混鹽(yan)的(de)(de)主要原(yuan)因。基于(yu)此，應制(zhi)(zhi)定(ding)農(nong)藥(yao)廢(fei)鹽(yan)用于(yu)化(hua)工原(yuan)料生(sheng)產的(de)(de)污染(ran)控制(zhi)(zhi)標準或技術規范(fan)，防控綜(zong)合利(li)(li)用全過程(cheng)中的(de)(de)環(huan)境風(feng)險，促(cu)進廢(fei)鹽(yan)的(de)(de)有效綜(zong)合利(li)(li)用。

3）遵循《危險廢(fei)(fei)物豁免(mian)管(guan)理清單(dan)》的豁免(mian)條件，省(sheng)級(ji)生態環境部門應制定農藥廢(fei)(fei)鹽“點(dian)對點(dian)”利(li)(li)用方案。另外，建(jian)議根據農藥生產(chan)企業的數量(liang)和分布，統一規劃、集(ji)中(zhong)建(jian)設廢(fei)(fei)鹽預(yu)處理和資源(yuan)化(hua)利(li)(li)用中(zhong)心，實現廢(fei)(fei)鹽利(li)(li)用的專業化(hua)和規模化(hua)。

4）廢(fei)(fei)鹽(yan)堆(dui)存于倉庫導(dao)致脹庫，利用剛性填埋(mai)場填埋(mai)處置廢(fei)(fei)鹽(yan)既(ji)增加國家(jia)和企業的負(fu)擔(dan)，還增加了(le)環境污染(ran)的風險(xian)。應著力于廢(fei)(fei)鹽(yan)預處理后的生態毒性研究(jiu)，并開展廢(fei)(fei)鹽(yan)排(pai)海(hai)的環境風險(xian)評估，制(zhi)定廢(fei)(fei)鹽(yan)排(pai)海(hai)的污染(ran)控制(zhi)技術規(gui)范，將廢(fei)(fei)鹽(yan)進行排(pai)海(hai)處置。

  使用微信“掃一掃”功能添加“谷騰環保網”

相關文章