【谷騰環保網訊】【社區案(an)例】求助(zhu)一下出水氯離(li)子含量過(guo)高(gao)影響(xiang)COD測定該怎(zen)么辦(ban)？

在(zai)COD檢(jian)測分(fen)析過(guo)程中，水樣中Cl-極易(yi)被氧化劑氧化，大(da)量的Cl-使得(de)測定結果(guo)偏高，高氯低COD廢水的測定更是現在(zai)面臨的一(yi)個難題(ti)。

在(zai)實際監測中發現(xian)，很(hen)多種廢(fei)(fei)水如化工(gong)廢(fei)(fei)水、味精廢(fei)(fei)水、海(hai)產品加工(gong)廢(fei)(fei)水等Cl-含(han)量都很(hen)高(gao)，其COD測定(ding)需(xu)要對Cl-進行屏蔽后進行測定(ding)。

1、CI-對COD測定的干擾

在GB11914-89《水質化(hua)學需氧量(liang)的測定-重鉻酸鉀法(fa)》中(zhong)，明確指(zhi)出水樣中(zhong)Cl-含量(liang)過高時(shi)需要加入硫(liu)酸汞等屏(ping)(ping)蔽劑加以屏(ping)(ping)蔽，其影響(xiang)因素(su)主(zhu)要表現為兩點：

1、Cl-被氧(yang)化(hua)劑(ji)(ji)氧(yang)化(hua)，因而消耗氧(yang)化(hua)劑(ji)(ji)導(dao)致測定結果偏高，具體反(fan)應方(fang)程式為：

6Cl-+Cr2O72-+14H+→3Cl2+2Cr3-+7H2O

2、反(fan)應(ying)體系(xi)中(zhong)加(jia)銀(yin)鹽(yan)做催化(hua)劑，Cl-與(yu)銀(yin)反(fan)應(ying)生(sheng)成(cheng)AgCl沉淀(dian)使催化(hua)劑中(zhong)毒(du)，影響測定結果。

2、COD測定中消除CI-干擾的方法

對水(shui)(shui)樣進行(xing)稀釋是簡單有(you)效的方法(fa)之一(yi)，國(guo)標(biao)中(zhong)也(ye)提到對Cl-含量超過1000mg/L 水(shui)(shui)樣進行(xing)稀釋，但(dan)對于高氯(lv)低COD的水(shui)(shui)樣稀釋倍數過高會影響測(ce)定精度。目(mu)前，消除Cl-的干擾方法(fa)有(you)很多，主要有(you)汞鹽(yan)法(fa)、銀鹽(yan)沉淀法(fa)、標(biao)準曲線校(xiao)正(zheng)法(fa)、氯(lv)氣校(xiao)正(zheng)法(fa)、密閉消解法(fa)、低濃(nong)度氧化(hua)劑法(fa)、KI-KMnO4氧化(hua)法(fa)、鉍吸(xi)收劑除氯(lv)法(fa)等。

汞鹽法

汞(gong)鹽(yan)法(fa)也叫硫酸汞(gong)絡合法(fa)，是國標(biao)中屏蔽(bi)Cl-的方法(fa)。即用HgSO4作為(wei)Cl-掩蔽(bi)劑，HgSO4與(yu)Cl-的質量比以10：1為(wei)宜(yi)。

此法對(dui)于(yu)Cl-質量(liang)濃(nong)度(du)小于(yu)200mg/L時(shi)效(xiao)果很顯著，但(dan)當Cl-濃(nong)度(du)很高(gao)時(shi)測定結(jie)果還(huan)是偏高(gao)，并且(qie)誤差隨著Cl-濃(nong)度(du)增(zeng)加而增(zeng)大。

由于HgSO4本身有劇毒，并且廢(fei)液中的汞鹽(yan)很難處理，并且會對環(huan)境產生二次污染，因此現(xian)在很多(duo)國家不主張(zhang)用此方(fang)法來消(xiao)除氯離子的干擾，更傾向于尋(xun)求無(wu)毒無(wu)污染的測定方(fang)法。

國標(biao)重鉻酸鹽法Cl-干擾測(ce)定廢(fei)水COD的誤差

銀鹽法

銀鹽(yan)沉(chen)淀法即為加入AgNO3生(sheng)成(cheng)AgCl沉(chen)淀以去(qu)除(chu)Cl-影響的(de)方(fang)法，適用(yong)于(yu)Cl-質量濃度超過10000mg/L的(de)水樣(yang)。

該方法通常有兩種形式(shi)：一(yi)(yi)種是在預處理時加入AgNO3，取上清液(ye)測定COD值，此法需(xu)要(yao)AgNO3加入量適當，使Cl-完全沉淀(dian)且不能過量。另一(yi)(yi)種采(cai)用(yong)AgNO3和(he)KCr(SO4)2作為Cl-的掩蔽劑，KCr(SO4)2的作用(yong)是抑制(zhi)消解過程少(shao)量Cl-發(fa)生氧化反應。

銀鹽(yan)沉(chen)淀(dian)法中使用了貴重的銀鹽(yan)，使測定(ding)成本提高(gao)，因此對銀的回收再利用是很有(you)必(bi)要(yao)性的。其另一個缺點為(wei)AgCl沉(chen)淀(dian)時會通過共沉(chen)淀(dian)和絮凝作用使水樣中有(you)機物除損(sun)失一部分，使測定(ding)結果(guo)偏低。

標準曲線校正法

標(biao)準(zhun)曲線校正法(fa)的(de)(de)步(bu)驟：先配制不同Cl-濃度的(de)(de)氯(lv)化鈉標(biao)準(zhun)曲線并測(ce)定(ding)(ding)COD值(zhi)，繪(hui)制COD-Cl-標(biao)準(zhun)曲線。然后(hou)取兩份相(xiang)同水(shui)樣(yang)，一份對(dui)Cl-不進(jin)行掩蔽測(ce)定(ding)(ding)COD值(zhi)，記為COD總(zong)，另一份測(ce)定(ding)(ding)氯(lv)離子含(han)量，在標(biao)準(zhun)曲線上(shang)查出(chu)對(dui)應的(de)(de)COD值(zhi)，記為COD·Cl-，則COD總(zong)與COD·Cl-差值(zhi)為該樣(yang)品的(de)(de)真(zhen)實COD值(zhi)。

標準曲線校正法不使用汞鹽和銀鹽，具有環保(bao)性和節約性，是實(shi)驗室首選的方法。

氯氣校正法

在(zai)消解時采用(yong)一個(ge)回(hui)流吸收裝(zhuang)置，將(jiang)生成(cheng)的(de)Cl2導出用(yong)NaOH溶液吸收，使用(yong) Na2S2O3標準(zhun)溶液滴定，把消耗的(de)Na2S2O3的(de)量(liang)換算(suan)成(cheng)消耗氧的(de)量(liang)，即(ji)為Cl-的(de)校(xiao)正值。

實際廢水COD值為COD表觀值與Cl-的(de)(de)校正值的(de)(de)差值。該(gai)方法適用于(yu)氯離子含量小于(yu)20000mg/L、COD大(da)于(yu)30mg/L 的(de)(de)高氯廢水的(de)(de)測定。 但該(gai)方法要(yao)求實驗時非常仔細，否則會(hui)帶來更多(duo)誤差。

密封消解法

其(qi)基(ji)本原理為在密(mi)閉(bi)的(de)(de)容(rong)器(qi)中消解測定COD，當水中的(de)(de)Cl-氧(yang)化成Cl2并達到氣液(ye)平衡時，Cl-便不能再被(bei)氧(yang)化，使用適當的(de)(de)掩蔽劑，則(ze)可以測定樣品的(de)(de)COD值。

與標準法(fa)比，該方法(fa)的(de)結(jie)果具有(you)更(geng)高(gao)的(de)準確度和精(jing)密度。有(you)數據表明(ming)，用(yong)密封消(xiao)解法(fa)分析高(gao)氯(lv)廢水的(de)COD準確度較高(gao)，COD在(zai)100mg/L～1000mg/L，氯(lv)離子濃度小(xiao)于10000mg/L時，該方法(fa)相對誤差(cha)≤4.2%。密封消(xiao)解耗時短，但該方法(fa)具有(you)一定的(de)危險性，因(yin)此一定要確保實驗的(de)安全。

KI-KMnO4氧化法

在(zai)堿性(xing)條件下，用(yong)KMnO4氧化廢水中的(de)物質，剩余的(de)KMnO4用(yong)KI還原，再用(yong)Na2S2O3標(biao)準溶液(ye)滴定(ding)，并將Na2S2O3消(xiao)耗(hao)的(de)量(liang)換算成消(xiao)耗(hao)氧的(de)量(liang)，從(cong)而(er)得到一個COD值。

但(dan)是應(ying)用(yong)該法(fa)與(yu)K2Cr2O7氧化(hua)法(fa)的測定(ding)值(zhi)(zhi)(zhi)不同，二者有一個比(bi)值(zhi)(zhi)(zhi)K，因此只需(xu)知道(dao)這個比(bi)值(zhi)(zhi)(zhi)K，即可將用(yong)KI-KMnO4氧化(hua)法(fa)測得(de)的COD值(zhi)(zhi)(zhi)進行(xing)換算即可。該方法(fa)適(shi)用(yong)于(yu)Cl-含量在幾萬(wan)到(dao)幾十(shi)萬(wan)毫克每升(sheng)的廢水(shui)，但(dan)是需(xu)要(yao)測定(ding)K值(zhi)(zhi)(zhi)，因此很繁瑣。

鉍吸收劑除氯法

水樣中(zhong)的Cl-在酸性液體中(zhong)以HCl氣體的形式釋(shi)放(fang)出來，用鉍吸收劑吸收除去，然后測定COD值。

該方(fang)法的(de)(de)準(zhun)確度和精確度與標準(zhun)方(fang)法相比無顯著(zhu)差異，但消(xiao)(xiao)解方(fang)式不同，采用的(de)(de)是微波消(xiao)(xiao)解或烘(hong)箱消(xiao)(xiao)解。

以上所敘述的(de)幾種消除Cl-干擾的(de)方(fang)法(fa)在(zai)(zai)實際(ji)實驗過(guo)程中都有局限性(xing)，每種方(fang)法(fa)都需要(yao)進(jin)一步的(de)完善 。就目(mu)前來說，當水樣中Cl-濃(nong)度(du)在(zai)(zai)1000mg/L以內的(de)時候(hou)，我們優先使(shi)用國標(biao)方(fang)法(fa)；當Cl-濃(nong)度(du)超過(guo)1000mg/L時，并且水樣COD濃(nong)度(du)不高(gao)，可以考慮使(shi)用標(biao)準曲線法(fa)。

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