摘 　要:本(ben)文結合實(shi)際工(gong)(gong)程(cheng)介(jie)紹了(le) CT- 121鼓泡式吸(xi)收塔脫(tuo)硫(liu)(liu)工(gong)(gong)藝的技術(shu)特點。本(ben)脫(tuo)硫(liu)(liu)工(gong)(gong)藝適用(yong)于(yu)燃(ran)用(yong)中高(gao)硫(liu)(liu)煤及燃(ran)油(you)電(dian)廠的煙氣脫(tuo)硫(liu)(liu) ,具(ju)有(you)高(gao)除塵率(lv)(lv)、高(gao)脫(tuo)硫(liu)(liu)率(lv)(lv)、低能耗等(deng)優(you)點 ,實(shi)際運行已(yi)顯示出其優(you)良的可(ke)靠性和實(shi)用(yong)性。

關鍵詞:石灰石 - 石膏濕法;煙氣(qi)脫(tuo)硫;鼓泡塔

燃煤電廠的煙氣脫硫(flue gas desulfurization,縮寫 FGD)是目前世界上大規模商業化應用的脫硫技術。在所有的脫硫工藝中 ,又以石灰石(石灰) - 石膏濕法脫硫占主導地位。經過幾年的工程實踐 ,CT- 121 脫硫工藝已顯示出其優越的性能。這種工藝能夠達到 95 %以上穩定連續的脫硫率 ,10mgΠNm 3以下的粉塵排放率 ,具有優異的可靠性和實用性。這項先進的技術將 SO2 的吸收、氧化、中和、結晶、以及除塵等工藝過程合并到一個單獨的氣 - 液 - 固相反應器中進行。這個反應器就是鼓泡式吸收塔(JBR) ,其構造截面示意圖如圖1 所示。鼓泡塔技術目前已經運用到單機裝機容量1000MW的脫硫裝置上。

1.工藝介紹

鼓(gu)泡(pao)塔是 CT- 121工(gong)藝的(de)(de)核(he)心 ,煙氣(qi)通(tong)過噴射(she)管(guan)均勻分布到JBR的(de)(de)漿液(ye)中 ,按化學方法推(tui)算(suan) ,當(dang)氣(qi)泡(pao)上升通(tong)過鼓(gu)泡(pao)層(ceng)時 ,JBR里產(chan)生了多級(ji)的(de)(de)傳質過程(cheng) ,由于氣(qi) - 液(ye)多級(ji)接觸(chu)產(chan)生了龐大的(de)(de)接觸(chu)面積(是通(tong)常噴淋工(gong)藝的(de)(de)數(shu)十倍) ,所以(yi)傳質速率(lv)很(hen)高。

原(yuan)煙(yan)(yan)氣(qi)進(jin)入(ru)由上(shang)(shang)(shang)下隔板形(xing)成的(de)封閉容器中。噴管安裝在下隔板上(shang)(shang)(shang) ,將原(yuan)煙(yan)(yan)氣(qi)導入(ru)吸收(shou)塔的(de)漿(jiang)液(ye)(ye)區(qu)。煙(yan)(yan)氣(qi)從(cong)漿(jiang)液(ye)(ye)中鼓泡(pao)上(shang)(shang)(shang)升(sheng) ,流(liu)經(jing)(jing)貫通上(shang)(shang)(shang)層隔板的(de)上(shang)(shang)(shang)升(sheng)管。由于煙(yan)(yan)氣(qi)速度很低 ,煙(yan)(yan)氣(qi)中攜帶的(de)液(ye)(ye)滴在上(shang)(shang)(shang)層隔板的(de)空間被沉降分離 ,處理后的(de)凈煙(yan)(yan)氣(qi)流(liu)出(chu)吸收(shou)塔 ,通過除霧器除去剩余攜帶的(de)液(ye)(ye)滴 ,后經(jing)(jing) GGH升(sheng)溫后排入(ru)煙(yan)(yan)囪(cong)。

鼓泡塔(ta)中的漿液(ye)分兩個區:鼓泡區和(he)(he)反應區。SO2 的吸收、亞硫(liu)酸氧化(hua)成(cheng)(cheng)硫(liu)酸、硫(liu)酸中和(he)(he)成(cheng)(cheng)石膏(gao)和(he)(he)石膏(gao)的結(jie)晶(jing) 4 種(zhong)反應是在鼓泡塔(ta)中同時完(wan)成(cheng)(cheng)的。

(1)鼓泡區

鼓泡區(qu)是一(yi)個(ge)由大量不斷(duan)形成(cheng)和破碎的氣泡組成(cheng)的連續(xu)氣泡層。原煙氣流經(jing)噴射管進(jin)入漿液內部產生(sheng)氣泡 ,從而形成(cheng)氣泡層。

在(zai)鼓泡區 ,形成了很(hen)大(da)的(de)(de)(de)(de)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi) - 液接(jie)觸區 ,在(zai)這個區域中(zhong) ,煙氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)中(zhong)的(de)(de)(de)(de) SO2 溶(rong)解在(zai)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)泡表面的(de)(de)(de)(de)液膜中(zhong)。煙氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)飛灰也在(zai)接(jie)觸液膜后被除去。氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)泡的(de)(de)(de)(de)直徑(jing)從 3mm到 20mm(在(zai)這樣大(da)小的(de)(de)(de)(de)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)泡中(zhong)存(cun)在(zai)小液滴(di))不等。大(da)量的(de)(de)(de)(de)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)泡產生了巨(ju)大(da)的(de)(de)(de)(de)接(jie)觸面積 ,使(shi)JBR成為(wei)一(yi)個非常高效的(de)(de)(de)(de)多(duo)級氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi) - 液接(jie)觸器。

鼓泡區大(da)量氣(qi)泡的(de)不斷(duan)迅速(su)生(sheng)成(cheng)和破裂使氣(qi) - 液接(jie)觸能力進一(yi)步加強 ,從(cong)而不斷(duan)產生(sheng)新的(de)接(jie)觸面積 ,同(tong)時將反(fan)應(ying)(ying)物由鼓泡區傳遞至(zhi)反(fan)應(ying)(ying)區 ,并使新鮮的(de)吸(xi)收劑與煙氣(qi)接(jie)觸脫硫率取決于噴(pen)射管的(de)浸液深度和漿(jiang)液的(de) PH 值(zhi)(zhi)。在燃煤Sar=1 %,正常的(de) PH 定值(zhi)(zhi)下(xia) ,浸液深度通(tong)常為 150mm 左右(you)時 ,脫硫率大(da)于95 %。通(tong)過調(diao)(diao)節從(cong)石膏(gao)脫水系統返回的(de)濾液量 ,可(ke)以對浸液深度進行自動(dong)調(diao)(diao)節。

(2)反應區

反(fan)(fan)應(ying)區在鼓泡區以下 ,石(shi)(shi)(shi)灰石(shi)(shi)(shi)漿(jiang)液直接補入(ru)反(fan)(fan)應(ying)區。鼓泡塔漿(jiang)池容積在設(she)計上考慮了(le) 15～20h的漿(jiang)液滯留時(shi)間 ,為氧(yang)化空氣在漿(jiang)液中(zhong)被充分溶解、吸收的亞硫酸氧(yang)化成(cheng)硫酸、石(shi)(shi)(shi)灰石(shi)(shi)(shi)溶解、石(shi)(shi)(shi)灰石(shi)(shi)(shi)與硫酸中(zhong)和反(fan)(fan)應(ying)、石(shi)(shi)(shi)膏晶體生成(cheng)等(deng)一系(xi)列反(fan)(fan)應(ying)提供了(le)充足的反(fan)(fan)應(ying)時(shi)間。

JBR的運(yun)(yun)行 PH值設(she)計(ji)為4.5～2 ,這(zhe)種相對(dui)較低的 PH值使石(shi)灰(hui)石(shi)溶(rong)解更加快(kuai)速(su)徹底。低 PH值環境下的快(kuai)速(su)和完(wan)善的氧(yang)化系統(tong)是(shi)(shi)JBR 成(cheng)功(gong)運(yun)(yun)行的關鍵(jian)。漿(jiang)(jiang)液(ye)中鼓入空氣(qi)并(bing)排擠出溶(rong)解的 CO2 ,進一步(bu)促進了石(shi)灰(hui)石(shi)的溶(rong)解。因(yin)而 ,JBR的漿(jiang)(jiang)液(ye)成(cheng)份主要是(shi)(shi)石(shi)膏晶體。通過(guo)排出一定的漿(jiang)(jiang)液(ye)至(zhi)脫水(shui)(和廢水(shui)處理)系統(tong) ,使得(de)JBR內漿(jiang)(jiang)液(ye)中固形物濃度保持在 10 %～25 %范(fan)圍內。

(3)內部漿液循環

傳統的(de) FGD工(gong)藝采(cai)用(yong)的(de)氣(qi) - 液(ye)接(jie)觸方式 ,通過一系列(lie)大(da)流量(liang)漿(jiang)液(ye)循(xun)環(huan)(huan)(huan)(huan)泵和(he)管道將大(da)量(liang)的(de)吸(xi)收(shou)劑(ji)提(ti)升至噴淋(lin)層(ceng)進行循(xun)環(huan)(huan)(huan)(huan) ,形成一個(ge)氣(qi) - 液(ye)接(jie)觸區(qu)。從而(er)有(you)液(ye) - 氣(qi)比(LΠG)這個(ge)概念。而(er)JBR中(zhong)(zhong)(zhong)大(da)直徑、低轉速(su)的(de)攪拌器 ,及噴入的(de)氧化空氣(qi)形成的(de)攪動(dong)一起(qi) ,為鼓泡區(qu)和(he)反應區(qu)的(de)吸(xi)收(shou)劑(ji)的(de)交(jiao)換提(ti)供(gong)了(le)循(xun)環(huan)(huan)(huan)(huan)動(dong)力。所有(you)的(de)漿(jiang)液(ye)循(xun)環(huan)(huan)(huan)(huan)都是在(zai)漿(jiang)池(chi)內部(bu)的(de)循(xun)環(huan)(huan)(huan)(huan) ,不(bu)需要外部(bu)的(de)循(xun)環(huan)(huan)(huan)(huan)泵和(he)管道。因此(ci) ,在(zai) CT- 121工(gong)藝中(zhong)(zhong)(zhong) ,LΠG這個(ge)參(can)數已沒(mei)有(you)實際上的(de)意義。JBR 的(de)內部(bu)循(xun)環(huan)(huan)(huan)(huan)速(su)度相當(dang)于(yu)漿(jiang)液(ye)的(de)流動(dong)速(su)度(0.1mΠs～0.3mΠs 之間) 。在(zai)JBR底部(bu) ,液(ye)體由(you)中(zhong)(zhong)(zhong)心向(xiang)外側(ce)流動(dong) ,并(bing)沿筒壁垂直上升 ,至JBR漿(jiang)液(ye)層(ceng)頂部(bu)后 ,液(ye)體由(you)外側(ce)向(xiang)中(zhong)(zhong)(zhong)心流動(dong) ,并(bing)沿攪拌器軸(zhou)向(xiang)下降 ,形成了(le)一個(ge)對流循(xun)環(huan)(huan)(huan)(huan)過程。

2.化學反應

CT- 121工藝與(yu)傳統(tong)的(de)濕式石(shi)(shi)灰石(shi)(shi) - 石(shi)(shi)膏煙氣脫硫工藝的(de)化(hua)學反(fan)應(ying)大(da)體相似 ,但化(hua)學反(fan)應(ying)的(de)機理是不(bu)同的(de)。兩者(zhe)之間最(zui)大(da)的(de)不(bu)同在于運(yun)行中的(de) PH值。

CT- 121工(gong)藝的(de)(de)(de)低(di) PH值增(zeng)強了(le)石(shi)(shi)(shi)灰石(shi)(shi)(shi)的(de)(de)(de)溶(rong)解和(he)亞硫(liu)酸的(de)(de)(de)氧化 ,提高了(le)石(shi)(shi)(shi)灰石(shi)(shi)(shi)的(de)(de)(de)利(li)用(yong)(yong)率(lv)。當 PH值在(zai)(zai) 4.5～5.3 之間(jian)時 ,石(shi)(shi)(shi)灰石(shi)(shi)(shi)的(de)(de)(de)溶(rong)解非常(chang)迅速和(he)安全 ,JBR 的(de)(de)(de)漿液中基本不(bu)存在(zai)(zai)固態(tai)的(de)(de)(de)碳(tan)酸鈣。JBR 的(de)(de)(de)低(di) PH值和(he)較長的(de)(de)(de)滯(zhi)留(liu)時間(jian) ,使石(shi)(shi)(shi)灰石(shi)(shi)(shi)的(de)(de)(de)利(li)用(yong)(yong)率(lv)在(zai)(zai)98 %～100 %之間(jian)。此外 ,在(zai)(zai)低(di) PH值下 ,由于氫離(li)子(zi)(H+)和(he)亞硫(liu)酸氫根離(li)子(zi)(HSO3 - )的(de)(de)(de)濃度增(zeng)大(da) ,氧化速度也大(da)大(da)加快(kuai)了(le)。

在JBR中 ,氧化過程與 SO2 的吸收過程在同一區域中進行 ,因而提高了 SO2 的傳質速率 ,這種快速的氧化過程保證了液體中 SO2 處于低濃度狀態 ,使得在低 PH值的條件下 ,有更多的氣態 SO2 被吸收。
化學方程式(1)是 CT- 121工藝的總(zong)反應(ying)式:SO2 +1 2O2+CaCO3 +2H2O→CaSO4·2H2O+CO2 (1)

(1)鼓泡區的化學反應

在 中同時發生 5種反應(吸收、氧化、中和、石灰石JBR 的溶解和結晶) 反應最初發生于鼓泡區并于泡沫區下部的,反應區里完成。首先 被氣泡表面的液體吸收并溶解于,SO2水中 如反應式（2 ）所示, :
  SO2 (g) →SO2 (aq)(2)

然后 ,溶解的 SO2 與水反應生成亞硫酸 ,如反應式(3)所示:
 SO2 (aq) + H2O→H2SO3   (3)

亞硫酸分解為離子 ,亞硫酸氫根離子被溶解在液體中的氧氣氧化成硫酸根離子:
 H2SO3 →HSO3 - + H+   (4)
  HSO3- +1/2O2 (aq) →SO4  2- + H + (5)

CT- 121工藝的一個重(zhong)要(yao)的優點就是(shi)部分亞(ya)硫酸的氧(yang)化發生在鼓泡層。當亞(ya)硫酸被(bei)氧(yang)化以后 ,它的濃度會降低 ,因而促進了 SO2 的吸收。

石灰石溶解并離解產生鈣離子 ,并與硫酸根離子發生中和反應生成石膏。
CaCO3 (S) ←→CaCO3 (aq)   (6)
CaCO3 (aq) +2H +←→Ca  2++CO2 + H2O (7)
Ca 2++ SO4 ; 2-+2H2O→CaSO4·2H2O  (8)

在(zai)鼓(gu)泡區(qu) ,SO2 的(de)(de)(de)氣相(xiang)傳質(zhi)過程(反(fan)(fan)應式 2)和 CaCO3 的(de)(de)(de)離解過程(反(fan)(fan)應式(6)是控制(zhi)反(fan)(fan)應速度(du)的(de)(de)(de)主要過程。這兩個過程都在(zai)JBR特(te)有的(de)(de)(de)運行環境下得(de)(de)到了加(jia)強(qiang)。同時 ,SO2 向液相(xiang)的(de)(de)(de)傳質(zhi)過程通過鼓(gu)泡區(qu)的(de)(de)(de)攪動得(de)(de)到加(jia)強(qiang) ,碳酸(suan)鈣(gai)的(de)(de)(de)離解由于低(di) PH值得(de)(de)到加(jia)強(qiang)。

(2)反應區的化學過(guo)程

反應區(qu)為空(kong)氣中氧氣的(de)(de)溶(rong)解(jie)和(he)石(shi)膏晶體的(de)(de)形成提(ti)供了(le)充足的(de)(de)滯留時間(jian)。JBR 中的(de)(de)攪(jiao)拌器使得反應區(qu)中的(de)(de)組(zu)分(fen)充分(fen)混合(he) ,以(yi)便向鼓泡區(qu)輸送所需(xu)的(de)(de)組(zu)分(fen)。

由靠近JBR底部注入的空氣中的氧氣溶解過程如下:
O2 (g) →O2 (aq) (9)

在鼓泡區沒有被氧化的亞硫酸根在反應區被氧化成硫酸。
   HSO3 - +1/2O2 (aq) →SO42- + H +  (10)

亞硫酸根離子的氧化產生了氫離子 ,使得JBR內形成了所需的酸性環境。酸性溶液和液體中溶解的碳酸鈣進行中和反應產生了石膏。反應過程如下:
   CaCO3 (S) ←→CaCO3 (aq)   (11)
   CaCO3 (aq) +2H+  ←→Ca 2++ CO2 + H2O(12)
   Ca2+ + SO4 2- +2H2O→CaSO4·2H2O  (13)
   CaSO4·2H2O→晶(jing)體(ti)生成   (14)

O2 的(de)溶解過(guo)程和副(fu)產品(pin)石膏的(de)結(jie)晶過(guo)程是控制反應速(su)度的(de)關鍵(jian)過(guo)程。

3.在實際工程中的應用

CT- 121工藝(yi)在(zai)國內運行業績優良 ,已投(tou)入運行的(de)機(ji)組有(you)(you):廣州國華粵電(dian)(dian)臺山發(fa)(fa)電(dian)(dian)廠一(yi)期 2 ×600MW機(ji)組;江蘇(su)華能(neng)淮陰發(fa)(fa)電(dian)(dian)廠二期2X330MW機(ji)組。正(zheng)在(zai)投(tou)入安裝的(de)工程有(you)(you)山西武鄉發(fa)(fa)電(dian)(dian)廠 2 ×600MW機(ji)組;云南顛東 4 ×600MW機(ji)組以及廣州國華粵電(dian)(dian)臺山發(fa)(fa)電(dian)(dian)廠二期3 ×600MW機(ji)組。

表1、表 2 分別為某一實際工程采用 CT - 121 工藝的FGD入口、出口污染物濃度。

從表中(zhong)可以清楚(chu)地看到 ,CT- 121 工(gong)藝對(dui) SO2 的去除率大于95 %,對(dui)其它含量小(xiao)的酸(suan)性(xing)氣體幾乎可以全部去除 ,粉塵脫除率很(hen)高。完全滿足 GB13223 - 2003《火(huo)電廠(chang)大氣污(wu)染物排放(fang)標準(zhun)》中(zhong)對(dui)煙(yan)塵及 SO2 排放(fang)量的規定(ding)。

4.技術優點

(1)SO2 脫除(chu)率高

JBR均(jun)勻的(de)氣(qi)(qi)流分布是(shi)(shi)區別(bie)于噴(pen)(pen)淋塔(ta)(ta)的(de)重大優(you)點 ,特別(bie)是(shi)(shi)在(zai)(zai)需要較(jiao)高 SO2 脫(tuo)除率時。在(zai)(zai)大型 FGD吸收(shou)塔(ta)(ta)中 ,影響脫(tuo)硫率的(de)一個主(zhu)要不(bu)確定因(yin)素(su)就(jiu)是(shi)(shi)煙氣(qi)(qi)分配(pei)不(bu)均(jun)勻 ,噴(pen)(pen)淋塔(ta)(ta)中液(ye)- 氣(qi)(qi)分配(pei)不(bu)均(jun)可能(neng)會(hui)(hui)降低循環漿液(ye)的(de)利(li)用率。隨(sui)著吸收(shou)塔(ta)(ta)尺寸的(de)增加 ,煙氣(qi)(qi)分配(pei)不(bu)均(jun)的(de)可能(neng)性也會(hui)(hui)增加。對(dui)于鼓泡(pao)(pao)塔(ta)(ta) ,克(ke)服浸(jin)液(ye)深度產生的(de)壓(ya)降 ,使原煙氣(qi)(qi)倉成為一個天然(ran)的(de)均(jun)壓(ya)箱 ,而(er)大壓(ya)降保證(zheng)了(le)煙氣(qi)(qi)流量的(de)均(jun)勻分配(pei) ,使得(de)每個噴(pen)(pen)射管噴(pen)(pen)出的(de)煙氣(qi)(qi)在(zai)(zai)很大范(fan)圍(wei)內是(shi)(shi)等速的(de)均(jun)勻的(de) ,因(yin)此鼓泡(pao)(pao)塔(ta)(ta)工藝(yi)能(neng)夠確保在(zai)(zai) 15 %～100 %的(de)負荷范(fan)圍(wei)內運行 ,而(er)不(bu)降低脫(tuo)硫性能(neng)。

(2)粉塵排放少

JBR之所以具有(you)(you)高(gao)效的(de)(de)(de)粉塵脫(tuo)除率 ,是因(yin)為(wei)煙氣側相應的(de)(de)(de)高(gao)壓降(jiang)、氣 - 液接觸面積大和(he)接觸區煙氣滯留時間長 ,對于 1um以下(xia)的(de)(de)(de)粉塵  ,JBR的(de)(de)(de)脫(tuo)除率高(gao)于傳統(tong)的(de)(de)(de)噴(pen)淋(lin)(lin)工藝(鼓泡塔1um 以下(xia)的(de)(de)(de)粉塵脫(tuo)除效率可(ke)達 而噴(pen)淋(lin)(lin)塔只(zhi)能(neng)達到60 %, 而噴(pen)淋(lin)(lin)塔只(zhi)能(neng)達到20 %) 。JBR能(neng)減(jian)少現有(you)(you)裝置的(de)(de)(de)粉塵排放并補(bu)償電(dian)除塵器的(de)(de)(de)臨界(jie)特(te)性。它可(ke)以允許現有(you)(you)的(de)(de)(de)電(dian)除塵器停(ting)運(yun)部分電(dian)場(chang)來節約電(dian)力(li)。除了(le)脫(tuo)硫所必須(xu)的(de)(de)(de)直接費用以外 ,在任(ren)何情況(kuang)下(xia)都不會使資本(ben)或(huo)JBR 的(de)(de)(de)運(yun)行費有(you)(you)大的(de)(de)(de)增加(jia)。這種靈活性在環(huan)保要求(qiu)日益嚴(yan)格而環(huan)保費用不斷(duan)增加(jia)的(de)(de)(de)情況(kuang)下(xia)具有(you)(you)重大的(de)(de)(de)意義。

(3)運(yun)行可(ke)靠、簡(jian)便

傳統工藝要求溶解的鈣類堿(jian)性(xing)物(wu)質來提(ti)供脫硫所需(xu)的驅動力。這些物(wu)質和其(qi)它的溶解物(wu)之間的動態(tai)平衡會被下(xia)面三個因素所破壞:

阻礙石灰石溶解的氟化鋁、抑制 PH值的氯化物、氣 - 液流量的不均分配。
平衡被破壞的結果就導致了:結垢;降低 SO2 脫除率;增加石灰石的消耗量;氧化反應的不完全。
CT- 121工藝不依靠溶解的堿性(xing)物質(zhi)來提高吸收效率(lv) ,易結垢(gou);石(shi)灰石(shi)利(li)用率(lv)高;氧(yang)化反應完全。

(4)可靠性

CT- 121工(gong)藝(yi)具有高(gao)(gao)可(ke)靠(kao)性。世(shi)界上(shang)采用 CT- 121 裝置(zhi)的(de)(de)(de)實際(ji)運(yun)行業績中 ,高(gao)(gao)可(ke)靠(kao)性大于(yu)99 %。鼓(gu)泡(pao)塔(ta)的(de)(de)(de)設計大大簡(jian)化(hua)了 FGD工(gong)藝(yi)。CT- 121 工(gong)藝(yi)的(de)(de)(de)優(you)點集中體(ti)現為:SO2 脫除率(lv)高(gao)(gao);裝置(zhi)可(ke)靠(kao)性高(gao)(gao);粉塵脫除率(lv)高(gao)(gao);并且由于(yu)石(shi)灰石(shi)利用率(lv)高(gao)(gao) ,進入最(zui)終石(shi)膏(gao)產品(pin)中殘余的(de)(de)(de)石(shi)灰石(shi)也很少 ,石(shi)膏(gao)產品(pin)的(de)(de)(de)純度也較高(gao)(gao)。

參考文獻:

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