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塑料的熱解產物及工藝流程

更(geng)新時(shi)間:2009-07-15 11:44 來源: 作者: 閱讀:11531 網友評論0

隨著塑(su)(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)制品消費(fei)量不(bu)斷(duan)增大,廢棄塑(su)(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)也不(bu)斷(duan)增多。目(mu)前(qian)我國(guo)廢棄塑(su)(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)主要為塑(su)(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)薄膜、塑(su)(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)絲(si)及(ji)編織品、泡沫塑(su)(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)、塑(su)(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)包(bao)裝箱(xiang)及(ji)容器(qi)、日(ri)用塑(su)(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)制品、塑(su)(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)袋和農用地膜等。另外,我國(guo)汽車用塑(su)(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)年消費(fei)量已達40萬噸(dun),電(dian)子電(dian)器(qi)及(ji)家電(dian)配套用塑(su)(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)年消費(fei)量已達100多萬噸(dun),這(zhe)些產品報廢后成了廢塑(su)(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)的重(zhong)要來源之(zhi)一。據了解,2004年國(guo)內廢塑(su)(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)已達約1100萬噸(dun)。這(zhe)些廢塑(su)(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)的存放、運輸、加工應用及(ji)后處理若(ruo)不(bu)得(de)當,勢必(bi)會破壞環境(jing),危害(hai)百姓健康。下面(mian)介(jie)紹(shao)塑(su)(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)(liao)的熱(re)解。

一 熱解產物

塑(su)料的(de)品種除了(le)熱塑(su)性及熱固性二(er)大類外,由其受熱分(fen)解(jie)(jie)后的(de)產物又(you)可分(fen)成解(jie)(jie)聚(ju)反應型(xing)塑(su)料和隨機分(fen)解(jie)(jie)型(xing)塑(su)料,以(yi)及二(er)者兼(jian)而有之的(de)中間分(fen)解(jie)(jie)型(xing)塑(su)料。

解(jie)聚(ju)反(fan)應型(xing)塑料(liao)受熱分解(jie)時聚(ju)合(he)物解(jie)離、分解(jie)成單體(ti),主要是切(qie)斷(duan)了單體(ti)分子之間的結合(he)鍵。這類塑料(liao)有聚(ju)氧化甲(jia)烯、聚(ju)a-甲(jia)基苯乙烯、聚(ju)甲(jia)基丙(bing)烯酸甲(jia)酯、四氟乙烯塑料(liao)等,它(ta)們幾乎100%的分解(jie)成單體(ti)。

隨(sui)機(ji)分解型塑料(liao)受(shou)熱分解時鏈的(de)斷(duan)裂(lie)是隨(sui)機(ji)的(de),因此產生無一定數目(mu)的(de)碳原子(zi)和(he)氫原子(zi)結合的(de)低分子(zi)化合物(wu)。這類塑料(liao)有(you)聚乙(yi)烯(xi)、聚氯(lv)乙(yi)烯(xi)等。

大多(duo)數塑料(liao)的(de)(de)受熱(re)(re)分(fen)解(jie),二(er)者(zhe)兼而(er)有之(zhi)。各種分(fen)解(jie)產物的(de)(de)比例(li),隨塑料(liao)的(de)(de)種類(lei)、分(fen)解(jie)的(de)(de)溫度而(er)不同,一般溫度越高,氣(qi)態的(de)(de)(低(di)級(ji)的(de)(de))碳氫化合物的(de)(de)比例(li)越高。由于產物組(zu)分(fen)復雜要分(fen)解(jie)出(chu)各種單個組(zu)分(fen)比較困難,一般只以氣(qi)態、液態和(he)固態三類(lei)組(zu)分(fen)回(hui)收(shou)利(li)用(yong),此(ci)外,還有利(li)用(yong)塑料(liao)的(de)(de)不完全燃(ran)燒(shao)回(hui)收(shou)炭(tan)黑的(de)(de)熱(re)(re)解(jie)類(lei)型(xing)。

塑料中(zhong)(zhong)(zhong)含(han)氯、氰基團的,熱(re)分解產品(pin)中(zhong)(zhong)(zhong)一般(ban)含(han)HCl和HCN,而塑料制品(pin)中(zhong)(zhong)(zhong)含(han)硫(liu)(liu)較少(shao),熱(re)分解得(de)到(dao)的油品(pin)含(han)硫(liu)(liu)分也相應(ying)較低(di)下,是一種優(you)質的低(di)硫(liu)(liu)燃料油,為(wei)此(ci),日本開發了(le)廢塑料與高硫(liu)(liu)重(zhong)油混合熱(re)解以(yi)制得(de)低(di)硫(liu)(liu)燃料油的工(gong)藝。

二 熱解流程

由于(yu)塑料具有:①導熱(re)系數較低(di)0.07-0.3kcal/(m•h•℃)(相當于(yu)干木材),當加熱(re)到熔點溫(wen)度(du)(100-250℃)時,中心溫(wen)度(du)還(huan)很低(di),繼續加熱(re),外部(bu)溫(wen)度(du)可(ke)達(da)500℃以(yi)上并產生(sheng)碳化(hua),而(er)內部(bu)溫(wen)度(du)才(cai)達(da)到可(ke)熔化(hua)的(de)(de)程度(du)。由于(yu)外部(bu)炭化(hua)妨礙內部(bu)的(de)(de)分解,故熱(re)效率低(di)下。②塑料品(pin)種多(duo),廢塑料品(pin)種混雜(za),分選困難。因此(ci)開發(fa)了獨(du)特的(de)(de)廢塑料熱(re)解流(liu)程。

1、減壓分解流程

日本三洋電機根(gen)據(ju)塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)導熱(re)(re)(re)系數低(di)的(de)(de)特(te)點開發利用微(wei)波(bo)爐(lu)(lu)與(yu)熱(re)(re)(re)風(feng)爐(lu)(lu)加熱(re)(re)(re)、減壓蒸餾的(de)(de)流程,于1972年(nian)6月完成3噸/天(tian)處理量的(de)(de)試驗性(xing)工(gong)廠(chang)。經破碎的(de)(de)廢塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)送(song)入熔(rong)化(hua)爐(lu)(lu),并在其中加入發熱(re)(re)(re)效率(lv)高(gao)的(de)(de)熱(re)(re)(re)媒體如碳粒,當微(wei)波(bo)照射時產(chan)生(sheng)熱(re)(re)(re)量。由熱(re)(re)(re)風(feng)爐(lu)(lu)與(yu)微(wei)波(bo)同(tong)時加熱(re)(re)(re)至230-280℃使塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)熔(rong)融(rong)(rong)。如含聚氯(lv)乙烯時產(chan)生(sheng)的(de)(de)氯(lv)化(hua)氫可(ke)在氯(lv)化(hua)氫回(hui)收(shou)塔回(hui)收(shou),熔(rong)融(rong)(rong)的(de)(de)塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)除去金屬等(deng)不熔(rong)融(rong)(rong)的(de)(de)物質以后,送(song)入反(fan)應爐(lu)(lu),用熱(re)(re)(re)風(feng)加熱(re)(re)(re)到400-500℃(6.7×104Pa絕對)分(fen)解,生(sheng)成的(de)(de)氣體經冷(leng)卻(que)液(ye)化(hua)回(hui)收(shou)燃料(liao)(liao)(liao)油。

2、聚烯烴浴熱解流程(低溫熱分解流程)

這是(shi)(shi)(shi)日本(ben)川崎重工(gong)開發的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)種方法。它是(shi)(shi)(shi)利用(yong)聚(ju)氯乙(yi)烯(PVC)脫 HCl的(de)(de)(de)(de)(de)溫(wen)度(du)比(bi)聚(ju)乙(yi)烯(PE)、聚(ju)丙烯(PP)和(he)聚(ju)苯乙(yi)烯(PS)分解(jie)的(de)(de)(de)(de)(de)溫(wen)度(du)低(di)這一(yi)特點(dian),將(jiang)PE、PP、PS在(zai)接近400℃時熔(rong)(rong)融,形(xing)(xing)成熔(rong)(rong)融液浴(yu)(yu)使PVC 受(shou)熱(re)(re)(re)分解(jie)。把(ba)PVC、PE、PP、PS加入到380-400℃的(de)(de)(de)(de)(de)PE、PP、PS的(de)(de)(de)(de)(de)熱(re)(re)(re)浴(yu)(yu)媒體(ti)中,分解(jie)溫(wen)度(du)低(di)的(de)(de)(de)(de)(de)PVC首先脫除HCl汽化(hua),以后PE、PP、PS熔(rong)(rong)融形(xing)(xing)成熱(re)(re)(re)浴(yu)(yu)媒體(ti),再根據停留時間(jian)的(de)(de)(de)(de)(de)長(chang)短(duan)PE、PP、PS逐(zhu)漸分解(jie)。分解(jie)產物有(you)HCl和(he)C1—C30的(de)(de)(de)(de)(de)碳氫(qing)(qing)化(hua)合物,此外還有(you) CO,N2,H2O及(ji)殘渣等。HCl、C1—C4是(shi)(shi)(shi)氣體(ti), C5—C6是(shi)(shi)(shi)液狀, C7—C30為油脂狀的(de)(de)(de)(de)(de)碳氫(qing)(qing)化(hua)物,經冷凝塔及(ji)水洗塔,回(hui)收油品及(ji)HCl,氣體(ti)經堿洗后作為燃(ran)料氣燃(ran)燒(shao)供給熱(re)(re)(re)解(jie)需要(yao)的(de)(de)(de)(de)(de)熱(re)(re)(re)量。本(ben)流程(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)優點(dian)是(shi)(shi)(shi)用(yong)對(dui)流傳熱(re)(re)(re)代替導熱(re)(re)(re)系數小的(de)(de)(de)(de)(de)熱(re)(re)(re)傳導。由于分解(jie)溫(wen)度(du)低(di)沒有(you)金屬(PVC的(de)(de)(de)(de)(de)穩定(ding)劑)的(de)(de)(de)(de)(de)飛散。

3、流化床法

為了使熱(re)(re)(re)(re)(re)分(fen)(fen)(fen)解(jie)(jie)爐(lu)(lu)內溫(wen)度均一(yi),改(gai)善傳熱(re)(re)(re)(re)(re)效果,多使用(yong)流化(hua)床熱(re)(re)(re)(re)(re)分(fen)(fen)(fen)解(jie)(jie)爐(lu)(lu)。流化(hua)用(yong)的(de)(de)(de)氣(qi)(qi)(qi)(qi)體(ti)可用(yong)預(yu)熱(re)(re)(re)(re)(re)過的(de)(de)(de)空氣(qi)(qi)(qi)(qi),部分(fen)(fen)(fen)(約5%)廢(fei)塑(su)(su)料燃(ran)(ran)燒(shao)(shao)產(chan)生熱(re)(re)(re)(re)(re)量(liang)(liang)供加(jia)熱(re)(re)(re)(re)(re)用(yong)。熱(re)(re)(re)(re)(re)媒(mei)體(ti)用(yong)0.3mm粒(li)徑的(de)(de)(de)砂,從熱(re)(re)(re)(re)(re)風預(yu)熱(re)(re)(re)(re)(re)爐(lu)(lu)來(lai)的(de)(de)(de)熱(re)(re)(re)(re)(re)風把媒(mei)體(ti)層(ceng)加(jia)熱(re)(re)(re)(re)(re)到400-450℃,破(po)碎成(cheng)5-20mm大(da)(da)小的(de)(de)(de)廢(fei)塑(su)(su)料經運輸(shu)機(ji)送入分(fen)(fen)(fen)解(jie)(jie)爐(lu)(lu),從熱(re)(re)(re)(re)(re)媒(mei)體(ti)獲得熱(re)(re)(re)(re)(re)量(liang)(liang)進行(xing)(xing)分(fen)(fen)(fen)解(jie)(jie),同(tong)時部分(fen)(fen)(fen)廢(fei)塑(su)(su)料燃(ran)(ran)燒(shao)(shao)產(chan)生熱(re)(re)(re)(re)(re)量(liang)(liang),貯藏于熱(re)(re)(re)(re)(re)媒(mei)體(ti)中(zhong)加(jia)熱(re)(re)(re)(re)(re)塑(su)(su)料,供給分(fen)(fen)(fen)解(jie)(jie)需要(yao)的(de)(de)(de)能(neng)量(liang)(liang)。正常運轉時,預(yu)熱(re)(re)(re)(re)(re)爐(lu)(lu)停止使用(yong)。流動層(ceng)內設置攪拌(ban)漿,以(yi)保證流化(hua)床層(ceng)溫(wen)度均一(yi),同(tong)時防止廢(fei)塑(su)(su)料與熱(re)(re)(re)(re)(re)媒(mei)體(ti)粘附在(zai)一(yi)起變成(cheng)塊狀物阻止流化(hua)的(de)(de)(de)進行(xing)(xing)。該熱(re)(re)(re)(re)(re)解(jie)(jie)爐(lu)(lu)的(de)(de)(de)優點是內熱(re)(re)(re)(re)(re)式(shi)供熱(re)(re)(re)(re)(re),熱(re)(re)(re)(re)(re)效率(lv)高。但由于部分(fen)(fen)(fen)塑(su)(su)料燃(ran)(ran)燒(shao)(shao),產(chan)生的(de)(de)(de)非(fei)活性氣(qi)(qi)(qi)(qi)體(ti)N2,H2O及CO2等夾在(zai)熱(re)(re)(re)(re)(re)解(jie)(jie)氣(qi)(qi)(qi)(qi)中(zhong),熱(re)(re)(re)(re)(re)解(jie)(jie)氣(qi)(qi)(qi)(qi)體(ti)熱(re)(re)(re)(re)(re)值不高,回收(shou)率(lv)也較其(qi)他(ta)方(fang)法低。本方(fang)法操作(zuo)簡單,控制容易(yi),適(shi)合于負荷波動較大(da)(da)的(de)(de)(de)情況選用(yong)。

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