摘要：本(ben)文通過(guo)對現代焦(jiao)爐(lu)(lu)煤氣脫硫(liu)脫氰工(gong)藝技術的(de)分析，著重(zhong)介紹了幾(ji)種比較典型的(de)工(gong)藝流程，并對焦(jiao)化(hua)廠(chang)如何優選(xuan)焦(jiao)爐(lu)(lu)煤氣脫硫(liu)脫氰的(de)工(gong)藝提出了幾(ji)點(dian)建議(yi)。

關鍵詞：焦(jiao)爐煤氣(qi),脫硫脫氰,工藝技(ji)術

近年(nian)來，隨著國(guo)家環(huan)保法(fa)規的(de)日趨(qu)嚴格以及人們環(huan)保意識(shi)的(de)不斷增(zeng)強，焦化廠焦爐煤氣(qi)(qi)中H2S、HCN及其燃燒產物(wu)對大(da)氣(qi)(qi)環(huan)境(jing)的(de)污染問題已顯得日益突出，嚴重影響了我國(guo)焦化工業的(de)可持續發展，因此，對焦爐煤氣(qi)(qi)進行脫硫脫氰(qing)的(de)凈化處理已勢在必(bi)行。目前，國(guo)內外焦爐煤氣(qi)(qi)脫硫脫氰(qing)的(de)技術(shu)(shu)及其為(wei)防止(zhi)二次污染的(de)廢(fei)液(ye)(廢(fei)氣(qi)(qi))處理技術(shu)(shu)已達幾十種之多(duo)，那么(me)如何合理選擇脫硫脫氰(qing)工藝技術(shu)(shu)則是必(bi)須首先(xian)解決的(de)問題。

1　焦爐煤氣脫硫脫氰堿源的選擇

在煉焦(jiao)(jiao)過程(cheng)中(zhong)，煤(mei)中(zhong)約30%～35%的(de)硫(liu)轉化成(cheng)H2S等(deng)(deng)(deng)硫(liu)化物，與(yu)NH3和(he)HCN等(deng)(deng)(deng)一(yi)起形成(cheng)煤(mei)氣(qi)(qi)中(zhong)的(de)雜質，焦(jiao)(jiao)爐煤(mei)氣(qi)(qi)中(zhong)H2S的(de)含(han)量一(yi)般為5g/m3～8g/m3，HCN的(de)含(han)量為1g/m3～2.5g/m3。要(yao)脫(tuo)除(chu)(chu)H2S和(he)HCN，必須采用有堿(jian)(jian)性的(de)脫(tuo)硫(liu)液或(huo)(huo)脫(tuo)硫(liu)劑，堿(jian)(jian)源(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)可分(fen)為兩類：(1)外加(jia)堿(jian)(jian)源(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)，如(ru)乙(yi)醇胺、碳(tan)酸(suan)鈉(na)及(ji)氫氧化鐵(tie)等(deng)(deng)(deng)分(fen)別(bie)是薩爾(er)費班法(fa)(fa)、真空(kong)碳(tan)酸(suan)鹽(yan)或(huo)(huo)改良A.D.A法(fa)(fa)及(ji)干法(fa)(fa)脫(tuo)硫(liu)工藝(yi)(yi)的(de)堿(jian)(jian)源(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)，需(xu)不(bu)斷向(xiang)脫(tuo)硫(liu)液(劑)中(zhong)補充堿(jian)(jian)源(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)，才能保持其(qi)堿(jian)(jian)度。(2)利(li)用煤(mei)氣(qi)(qi)中(zhong)的(de)氨作為堿(jian)(jian)源(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)，如(ru)AS循環(huan)洗(xi)滌(di)法(fa)(fa)、代亞(ya)毛(mao)克斯(si)法(fa)(fa)、FRC法(fa)(fa)、TH法(fa)(fa)等(deng)(deng)(deng)。顯然，利(li)用煤(mei)氣(qi)(qi)中(zhong)的(de)氨作為堿(jian)(jian)源(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)是最(zui)為經(jing)(jing)濟的(de)，它不(bu)需(xu)要(yao)購入(ru)碳(tan)酸(suan)鈉(na)等(deng)(deng)(deng)堿(jian)(jian)源(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)，并且在洗(xi)氨的(de)同時(shi)可脫(tuo)除(chu)(chu)煤(mei)氣(qi)(qi)中(zhong)的(de)H2S和(he)HCN，具有工藝(yi)(yi)合理性和(he)運行經(jing)(jing)濟性，因(yin)此(ci)成(cheng)為研究(jiu)焦(jiao)(jiao)爐煤(mei)氣(qi)(qi)脫(tuo)硫(liu)脫(tuo)氰工藝(yi)(yi)的(de)主題(ti)，受(shou)到焦(jiao)(jiao)化行業廣泛(fan)重(zhong)視并獲(huo)得(de)普(pu)遍應(ying)用。

2　以焦爐煤氣中的氨為堿源的脫硫脫氰規律及其工藝要求

焦爐煤(mei)氣脫(tuo)(tuo)硫脫(tuo)(tuo)氰的技(ji)術有很多(duo)，但以氨為堿(jian)源的脫(tuo)(tuo)硫脫(tuo)(tuo)氰技(ji)術最具(ju)優越性(xing)，其脫(tuo)(tuo)硫脫(tuo)(tuo)氰過(guo)程(cheng)的主要反應機理如(ru)下：　

研究(jiu)表(biao)明，上述第二步反應(ying)的(de)(de)速度(du)(du)是很(hen)快(kuai)的(de)(de)，用氨(an)水(shui)脫(tuo)除(chu)煤(mei)氣中(zhong)的(de)(de)H2S和(he)HCN，其(qi)(qi)主(zhu)要(yao)(yao)控制因素是第一(yi)步反應(ying)。顯然這是一(yi)個以物理吸(xi)收(shou)(shou)為(wei)主(zhu)的(de)(de)物理化學吸(xi)收(shou)(shou)過程，必須首(shou)先設(she)法讓氣相中(zhong)的(de)(de)H2S和(he)HCN轉(zhuan)入液相，才能(neng)被氨(an)水(shui)中(zhong)和(he)吸(xi)收(shou)(shou)。影(ying)響其(qi)(qi)吸(xi)收(shou)(shou)效率的(de)(de)主(zhu)要(yao)(yao)因素有吸(xi)收(shou)(shou)溫度(du)(du)、煤(mei)氣中(zhong)的(de)(de)NH3與H2S的(de)(de)比值、氨(an)水(shui)濃度(du)(du)及噴灑量等(deng)，要(yao)(yao)獲得高(gao)的(de)(de)脫(tuo)硫脫(tuo)氰效率，應(ying)盡量降(jiang)低(di)脫(tuo)硫時的(de)(de)吸(xi)收(shou)(shou)溫度(du)(du)，提(ti)高(gao)煤(mei)氣中(zhong)的(de)(de)NH3與H2S的(de)(de)比值，采用快(kuai)速接觸吸(xi)收(shou)(shou)設(she)備(bei)和(he)大液氣比操作，甚(shen)至(zhi)可增設(she)NaOH吸(xi)收(shou)(shou)段(duan)等(deng)。

采用(yong)氨水(shui)脫(tuo)硫脫(tuo)氰工(gong)藝所(suo)必須(xu)具備的條(tiao)件：

(1)低溫與脫萘

氨水脫硫脫氰所要求的操作溫度為20℃～23℃，為防止低(di)溫下萘析(xi)出而(er)發(fa)生(sheng)堵塞現象，必須預先進行脫萘、脫焦油處理。

(2)脫硫(liu)后面必(bi)須配備(bei)高效除氨裝置

為(wei)提高(gao)脫硫脫氰效率，必須提高(gao)氨(an)水的(de)濃度，但也(ye)相應提高(gao)了出塔(ta)煤氣中的(de)含氨(an)量，增加了后續洗氨(an)工序的(de)負荷。

(3)重視氨水脫(tuo)硫脫(tuo)氰富液的處理

富含H2S和(he)HCN的氨水在脫酸蒸氨過(guo)程中將(jiang)產生具有強烈(lie)腐蝕性(xing)的酸性(xing)氣(qi)體，這對處理設備的性(xing)能、材(cai)質和(he)人員操作技能等(deng)都提出(chu)了比較嚴(yan)格的工藝技術要求。

3　焦爐煤氣脫硫脫氰工藝的簡介

由于干法脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)工藝及功能的(de)局(ju)限性較大，制約了其在焦化生(sheng)產中的(de)應(ying)用(yong)，而濕(shi)法脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)除H2S和HCN的(de)技術則早已被國內(nei)外大中型焦化廠(chang)所廣泛采用(yong)。濕(shi)法脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氰(qing)技術包括濕(shi)式吸(xi)收法、濕(shi)式氧化法和綜合(he)法等(deng)，通過與脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氰(qing)廢液處(chu)理技術相結合(he)，即可組成一系列的(de)焦爐(lu)煤氣脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)脫(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)(tuo)氰(qing)工藝流程(cheng)。

3.1　濕式吸收法脫硫工藝

焦爐煤(mei)氣(qi)脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)脫(tuo)(tuo)氰的(de)濕式吸(xi)收(shou)法(fa)有真(zhen)空碳酸(suan)鹽(yan)法(fa)、AS循(xun)環(huan)洗滌(di)(di)法(fa)、薩爾(er)費(fei)班法(fa)、代(dai)亞毛(mao)克斯(si)法(fa)等(deng)，而(er)以氨(an)為(wei)堿源的(de)濕式吸(xi)收(shou)法(fa)目(mu)前在國內應(ying)用(yong)(yong)最為(wei)廣泛(fan)，其中最典(dian)型的(de)工(gong)藝為(wei)“氨(an) -硫(liu)(liu)化(hua)氫(qing)循(xun)環(huan)洗滌(di)(di)法(fa)”(簡稱AS循(xun)環(huan)洗滌(di)(di)法(fa)或卡(ka)爾(er)斯(si)梯爾(er)法(fa))。本法(fa)以含氨(an)23%～25%的(de)氨(an)水洗滌(di)(di)煤(mei)氣(qi)，氨(an)與(yu)煤(mei)氣(qi)中的(de)H2S和(he)HCN發生反應(ying)后成為(wei)富液，再(zai)用(yong)(yong)蒸汽解吸(xi)而(er)得到NH3、H2S、HCN與(yu)水蒸氣(qi)為(wei)主要成分的(de)混合氣(qi)體(ti)。該(gai)法(fa)脫(tuo)(tuo)硫(liu)(liu)效(xiao)率(lv)可達95%，脫(tuo)(tuo)氰效(xiao)率(lv)90%。

為防止二次污染，必須對上述酸性混合氣(qi)體進行處理(li)(li)。目前(qian)，國內外(wai)采取的處理(li)(li)方法雖然(ran)很多，但H2S的最(zui)終(zhong)產(chan)品(pin)只有元素硫、硫酸等幾種，NH3的最(zui)終(zhong)產(chan)品(pin)也只有硫銨(an)、無水(shui)氨和分解為低熱(re)值煤氣(qi)等。不同的產(chan)品(pin)品(pin)種和處理(li)(li)技術可靈活地組成多種AS法脫(tuo)硫脫(tuo)氰組合工藝流程(cheng)

3.2　濕式氧化法脫硫工藝

焦爐(lu)煤氣(qi)(qi)脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)脫(tuo)氰的(de)(de)濕(shi)式氧(yang)(yang)化(hua)法(fa)(fa)(fa)工藝(yi)(yi)技(ji)(ji)術經歷了長期(qi)的(de)(de)發(fa)(fa)展(zhan)過(guo)程，從早期(qi)比較落后(hou)的(de)(de)砷(shen)堿法(fa)(fa)(fa)、改(gai)良A.D.A法(fa)(fa)(fa)、對(dui)苯二酚(fen)法(fa)(fa)(fa)等(deng)，到(dao)現代的(de)(de)TH法(fa)(fa)(fa)、FRC法(fa)(fa)(fa)、HPF法(fa)(fa)(fa)等(deng)。其中(zhong)以(yi)(yi)氨(an)為堿源的(de)(de)濕(shi)式氧(yang)(yang)化(hua)法(fa)(fa)(fa)技(ji)(ji)術發(fa)(fa)展(zhan)最(zui)快，工藝(yi)(yi)流程也比較完善，很(hen)具有特點：以(yi)(yi)氨(an)為堿源吸(xi)收煤氣(qi)(qi)中(zhong)的(de)(de)H2S和HCN，吸(xi)收液(ye)與氧(yang)(yang)在催(cui)化(hua)劑的(de)(de)作用下解(jie)吸(xi)脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)，脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)脫(tuo)氰效率(lv)都很(hen)高。該(gai)法(fa)(fa)(fa)最(zui)具代表(biao)性的(de)(de)脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)工藝(yi)(yi)是塔卡哈(ha)克(ke)(ke)斯(si)法(fa)(fa)(fa)，簡(jian)稱T法(fa)(fa)(fa)或萘(nai)醌酸(suan)鹽法(fa)(fa)(fa)，是通過(guo)在氨(an)水(shui)中(zhong)添加催(cui)化(hua)劑1，4-萘(nai)醌-2-磺酸(suan)鈉(na)作吸(xi)收液(ye)，吸(xi)收煤氣(qi)(qi)中(zhong)的(de)(de)H2S和HCN，然后(hou)與氧(yang)(yang)發(fa)(fa)生(sheng)(sheng)氧(yang)(yang)化(hua)反(fan)應解(jie)吸(xi)脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)，同時(shi)催(cui)化(hua)劑也獲得再生(sheng)(sheng)并循環使用，從而脫(tuo)除H2S和HCN。該(gai)法(fa)(fa)(fa)的(de)(de)脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)廢液(ye)中(zhong)含有大量(liang)的(de)(de)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)氰酸(suan)鹽和硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)代硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)鹽，配合T法(fa)(fa)(fa)脫(tuo)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)的(de)(de)廢液(ye)處理工藝(yi)(yi)有希羅(luo)哈(ha)克(ke)(ke)斯(si)法(fa)(fa)(fa)(簡(jian)稱H法(fa)(fa)(fa))生(sheng)(sheng)產硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)銨，氧(yang)(yang)化(hua)燃燒(shao)法(fa)(fa)(fa)制取(qu)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)酸(suan)，以(yi)(yi)及還原燃燒(shao)法(fa)(fa)(fa)生(sheng)(sheng)產硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)磺等(deng)。

我國近年(nian)來(lai)開(kai)發的(de)(de)HPF法(fa)脫(tuo)硫(liu)工藝也(ye)屬于濕式氧(yang)化(hua)法(fa)。該法(fa)是以(yi)焦爐煤氣中的(de)(de)氨(an)為堿源，以(yi)對苯二酚、PDS(酞箐(qing)鈷磺酸鹽)、硫(liu)酸亞(ya)鐵為復合催化(hua)劑進行脫(tuo)硫(liu)脫(tuo)氰的(de)(de)，其廢液(ye)處理采用混入配(pei)煤中并在煉焦過(guo)程 高(gao)溫分解，所生成(cheng)的(de)(de)H2S又轉(zhuan)入煤氣。該工藝具有(you)(you)脫(tuo)硫(liu)效率高(gao)，廢液(ye)量少(shao)，投資省(sheng)，消耗低的(de)(de)特點，但硫(liu)的(de)(de)回收利用需進一步完善，有(you)(you)關工藝技術還有(you)(you)待更大工業規(gui)模生產實(shi)踐(jian)的(de)(de)檢(jian)驗(yan)。

目(mu)前，國內外常見的焦爐煤氣脫硫脫氰工(gong)藝有濕(shi)式(shi)氧化法的TH法、FRC法、改良A.D.A法和HPF法等，以及濕(shi)式(shi)吸收法的AS循環(huan)洗(xi)滌法、薩爾(er)費(fei)班法和真空蘇打法等。

4　焦爐煤氣脫硫脫氰工藝的選擇

我國(guo)相繼從國(guo)外引進一系列現代脫(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)脫(tuo)(tuo)(tuo)氰工藝技術，加之(zhi)國(guo)內也自行(xing)開(kai)發(fa)出一些脫(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)脫(tuo)(tuo)(tuo)氰工藝，使得焦(jiao)(jiao)爐煤氣脫(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)脫(tuo)(tuo)(tuo)氰的(de)工藝技術更加豐富。下面就焦(jiao)(jiao)化廠如何優選焦(jiao)(jiao)爐煤氣脫(tuo)(tuo)(tuo)硫(liu)脫(tuo)(tuo)(tuo)氰工藝的(de)問題談幾(ji)點看法。

4.1　根據需要選擇脫硫工藝

根據對凈化后焦爐(lu)(lu)煤(mei)氣(qi)中H2S和HCN含(han)量的(de)要(yao)(yao)求，選擇(ze)相應(ying)(ying)脫硫效(xiao)率的(de)脫硫工藝。例如在(zai)冶金工廠(chang)，焦爐(lu)(lu)煤(mei)氣(qi)的(de)絕(jue)大部分(fen)用作一(yi)般軋(ya)鋼(gang)加熱爐(lu)(lu)的(de)燃料，此(ci)時要(yao)(yao)求H2S含(han)量應(ying)(ying)≤200mg/m3～500mg/m3，HCN含(han)量應(ying)(ying)≤150mg/m3，因此(ci)選用AS循環洗滌法(fa)脫除H2S和HCN就能滿足要(yao)(yao)求。而(er)當焦爐(lu)(lu)煤(mei)氣(qi)用作城市煤(mei)氣(qi)、合成氣(qi)等時，則必須(xu)選擇(ze)脫硫效(xiao)率更(geng)高的(de)脫硫工藝，如濕式氧化法(fa)中的(de)改良A.D.A法(fa)、TH法(fa)、FRC法(fa)等。

4.2　根據可持續發展戰略和客觀條件選擇脫硫工藝

綜合利用(yong)資(zi)源(yuan)(yuan)和保護(hu)環境已成為可持續發展戰略的重要組成部分，對于(yu)那些“三廢(fei)”量少且易于(yu)治理(li)，H2S和HCN均得到脫除和處理(li)，又能促進資(zi)源(yuan)(yuan)綜合利用(yong)的脫硫(liu)工藝(yi)，應優先采用(yong)。

所(suo)謂客觀條(tiao)件(jian)(jian)(jian)指的(de)(de)是資金條(tiao)件(jian)(jian)(jian)、總圖條(tiao)件(jian)(jian)(jian)以(yi)及裝置的(de)(de)國(guo)產化(hua)條(tiao)件(jian)(jian)(jian)等(deng)，以(yi)這些(xie)條(tiao)件(jian)(jian)(jian)的(de)(de)允許作為選擇工藝主要出(chu)發(fa)點的(de)(de)意(yi)義是不言而喻的(de)(de)，它直接決(jue)定(ding)著脫(tuo)硫工藝選擇的(de)(de)現實性和可行性。

4.3　根據生產運行的經濟性選擇脫硫工藝

生(sheng)產運行的(de)(de)經濟性包括運行費(fei)用，催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)、試(shi)劑(ji)(ji)(ji)(ji)取給(gei)可(ke)靠性等(deng)因(yin)素，如AS循環洗滌法(fa)等(deng)，利用煤氣中(zhong)(zhong)的(de)(de)氨作為脫硫(liu)劑(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)堿源(yuan)，并與煤氣中(zhong)(zhong)的(de)(de)酸性組分同時脫除，具有運行費(fei)用低(di)，試(shi)劑(ji)(ji)(ji)(ji)取給(gei)可(ke)靠，在(zai)脫硫(liu)過程中(zhong)(zhong)不(bu)需要催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)(ji)等(deng)一(yi)系(xi)列優點。而(er)實踐也已(yi)證明，在(zai)氨水脫硫(liu)后，把弗薩姆系(xi)統(tong)置于脫硫(liu)塔后面處理酸性氣體(ti)生(sheng)產無水氨，是目前國際上公(gong)認(ren)的(de)(de)回收氨的(de)(de)最佳(jia)工藝流程，美、日(ri)、加(jia)拿大(da)等(deng)國早已(yi)廣泛采用。而(er)H2S等(deng)酸性氣體(ti)再經克勞斯法(fa)生(sheng)產元素硫(liu)，可(ke)使煤氣凈(jing)化(hua)(hua)的(de)(de)生(sheng)產費(fei)用最低(di)。

4.4　根據生產管理的科學性和簡便性選擇脫硫工藝

所(suo)選(xuan)脫硫(liu)工藝(yi)的(de)(de)(de)流程(cheng)應當簡(jian)單(dan)緊湊，脫硫(liu)介(jie)質(zhi)的(de)(de)(de)腐(fu)蝕性要(yao)盡(jin)可(ke)能(neng)小，主要(yao)設備(bei)的(de)(de)(de)結構不(bu)應過分復雜，設備(bei)制造及維修要(yao)容(rong)易和(he)(he)方便，設備(bei)材質(zhi)及選(xuan)型應盡(jin)可(ke)能(neng)立足國內(nei)，避免采用價格(ge)昂貴的(de)(de)(de)進口材料和(he)(he)設備(bei)。要(yao)保障(zhang)生(sheng)(sheng)產操(cao)作的(de)(de)(de)穩定性和(he)(he)連續性，生(sheng)(sheng)產管(guan)理簡(jian)便、科學，工人(ren)勞動強度小，生(sheng)(sheng)產效率高。在這方面(mian)，AS法(fa)和(he)(he)代亞(ya)毛克斯法(fa)等(deng)都是比(bi)較好的(de)(de)(de)脫硫(liu)工藝(yi)。

綜上(shang)(shang)所述，焦(jiao)化(hua)廠焦(jiao)爐煤氣(qi)脫硫脫氰工(gong)藝(yi)(yi)的選擇問(wen)題(ti)應作(zuo)為(wei)一(yi)(yi)個重要課題(ti)來(lai)加以研究，需要結合(he)焦(jiao)化(hua)廠自身(shen)的實(shi)(shi)際情況，綜合(he)考(kao)慮各方(fang)面因素(su)，如技術的先進性(xing)與(yu)生產的實(shi)(shi)用性(xing)，工(gong)程(cheng)投資與(yu)生產費用，產品方(fang)案(an)與(yu)市場需求，經(jing)濟效益與(yu)社會效益等，做幾個可(ke)行的工(gong)藝(yi)(yi)方(fang)案(an)，在(zai)認真分析比較、科學考(kao)察論證的基礎上(shang)(shang)優選出一(yi)(yi)個最(zui)佳的脫硫脫氰工(gong)藝(yi)(yi)方(fang)案(an)。

5　結束語

實踐將(jiang)會證明，無(wu)論現在還是將(jiang)來，選擇一種先進(jin)合理、運行(xing)經濟(ji)的焦爐(lu)煤(mei)氣脫(tuo)硫脫(tuo)氰工(gong)藝，對于節約工(gong)程投資，降低(di)生產費用，加強環境保護和(he)資源的綜合利用等均具有重要的現實和(he)深遠意義。

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