催化氧化-吸附結合法脫硫醇
液(ye)化(hua)(hua)氣無堿(jian)脫臭(chou)工藝以(yi)復合金屬氧化(hua)(hua)物(wu)為催化(hua)(hua)劑(ji),利用(yong)液(ye)化(hua)(hua)氣中(zhong)所溶解的微量氧將硫(liu)(liu)醇氧化(hua)(hua)成二(er)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)物(wu),在(zai)總硫(liu)(liu)超標的情(qing)況下可通過(guo)精餾除去二(er)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)物(wu),同時(shi)預堿(jian)洗過(guo)程(cheng)使用(yong)固(gu)定床脫硫(liu)(liu)劑(ji)脫硫(liu)(liu)化(hua)(hua)氫,使整(zheng)個(ge)工藝過(guo)程(cheng)不存(cun)在(zai)堿(jian)渣排放問題(ti),具(ju)有很好的應用(yong)前景。
其原理(li)是(shi)通(tong)過催(cui)化(hua)(hua)氧化(hua)(hua)與吸(xi)附結合的方法來脫硫。常用的有鐵(tie)系催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)、MnO2CuO 催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)、稀土金屬催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)、貴(gui)金屬催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)系列等,其脫硫機理(li)類似。該類催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)可在(zai)常溫常壓下將LPG 中(zhong)的甲(jia)硫醇(chun)、乙硫醇(chun)等轉化(hua)(hua)成二硫化(hua)(hua)物和三硫化(hua)(hua)物,然后再(zai)用活性炭(tan)或用冷凝(ning)方法除(chu)去(qu);且鐵(tie)能與LPG中(zhong)的H2S 反(fan)應生(sheng)成穩定的硫化(hua)(hua)物,除(chu)去(qu)硫化(hua)(hua)氫。
齊魯(lu)石化(hua)(hua)研究院(yuan)和(he)石油(you)大學合(he)作研制了以分(fen)子篩為載體、非貴金(jin)屬為活性組分(fen)的(de)(de)脫(tuo)硫劑(ji)(ji)(ji),能有效地(di)脫(tuo)除(chu)液(ye)化(hua)(hua)石油(you)氣(qi)中(zhong)較難脫(tuo)除(chu)的(de)(de)二(er)硫化(hua)(hua)物。與載體未處(chu)理的(de)(de)脫(tuo)硫劑(ji)(ji)(ji)相比,經預處(chu)理的(de)(de)分(fen)子篩載體脫(tuo)硫劑(ji)(ji)(ji)其脫(tuo)硫性能較好(hao)。開發的(de)(de)Q TM201 硫醇氧化(hua)(hua)催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)是在復合(he)金(jin)屬氧化(hua)(hua)物中(zhong)加入適量的(de)(de)活性助劑(ji)(ji)(ji)和(he)特種添加劑(ji)(ji)(ji),經混碾、成(cheng)(cheng)型、干(gan)燥和(he)焙燒后(hou)制成(cheng)(cheng)。Q TM201 催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)具有硫醇氧化(hua)(hua)活性高、穩定性好(hao)且能吸附(fu)H2S 等特點(dian)。工業側流試驗結果表明,該催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)在液(ye)相及常溫條件下可(ke)有效地(di)將液(ye)化(hua)(hua)氣(qi)中(zhong)的(de)(de)硫醇氧化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)二(er)硫化(hua)(hua)物,無堿液(ye)排放。
南京(jing)大學梅華等(deng)研究用固體(ti)(ti)堿替代污染大的液(ye)體(ti)(ti)苛性堿,結果表明(ming),較(jiao)高(gao)的Mg 與Al 物(wu)質的量比制備(bei)的MgO/ Al2O3-Co PeS 催化(hua)(hua)(hua)劑具有較(jiao)高(gao)的表面(mian)堿量,在(zai)硫醇(chun)催化(hua)(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)反應中表現(xian)出相對(dui)高(gao)的催化(hua)(hua)(hua)活性。
石油大學夏道宏等在(zai)哈爾濱石化分公司(si)液化氣脫(tuo)(tuo)硫醇預堿(jian)洗系(xi)統中進行了固(gu)(gu)體(ti)堿(jian)技(ji)術的(de)(de)工業應用試驗,試驗結果(guo)表明,固(gu)(gu)體(ti)堿(jian)洗能(neng)夠達到或(huo)超過液體(ti)堿(jian)洗的(de)(de)效(xiao)果(guo);固(gu)(gu)體(ti)堿(jian)洗不僅(jin)脫(tuo)(tuo)硫化氫效(xiao)果(guo)好(hao),而且具(ju)有脫(tuo)(tuo)硫醇和總硫的(de)(de)功能(neng);使用固(gu)(gu)體(ti)堿(jian)無廢堿(jian)液排放,對環(huan)保(bao)有利。
三聚環保公司研制了一系(xi)列無(wu)堿固定床催(cui)(cui)化(hua)(hua)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)吸(xi)附脫硫(liu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji),其中(zhong)(zhong)JX22A 硫(liu)醇(chun)(chun)轉化(hua)(hua)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)在(zai)中(zhong)(zhong)石化(hua)(hua)大慶煉化(hua)(hua)公司成(cheng)(cheng)功應用(yong),其活(huo)(huo)性(xing)組(zu)分結(jie)構(gou)屬(shu)于結(jie)晶(jing)化(hua)(hua)學中(zhong)(zhong)ABO 型化(hua)(hua)合物,是(shi)高價態(tai)過渡金(jin)屬(shu),活(huo)(huo)性(xing)組(zu)分中(zhong)(zhong)的(de)(de)晶(jing)格(ge)氧(yang)(yang)(yang)(yang)能將(jiang)(jiang)硫(liu)醇(chun)(chun)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)二硫(liu)化(hua)(hua)物,當液化(hua)(hua)石油氣中(zhong)(zhong)有(you)微量氧(yang)(yang)(yang)(yang)存在(zai)時,立即補(bu)充到晶(jing)格(ge)氧(yang)(yang)(yang)(yang)中(zhong)(zhong),使活(huo)(huo)性(xing)組(zu)分結(jie)構(gou)不(bu)破壞(huai),如此循環反復(fu)。根據(ju)此機理,催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)需(xu)(xu)在(zai)氧(yang)(yang)(yang)(yang)的(de)(de)濃(nong)度大于硫(liu)醇(chun)(chun)濃(nong)度的(de)(de)前提(ti)下(xia)使用(yong)。進(jin)行反應時,不(bu)需(xu)(xu)加入(ru)活(huo)(huo)化(hua)(hua)劑(ji),也不(bu)需(xu)(xu)加入(ru)有(you)機堿和(he)無(wu)機堿,真(zhen)正實現了無(wu)堿脫臭和(he)不(bu)產(chan)生二次污染(ran)的(de)(de)堿渣(zha)(zha)。實際(ji)生產(chan)的(de)(de)液化(hua)(hua)石油氣中(zhong)(zhong)微量氧(yang)(yang)(yang)(yang)的(de)(de)濃(nong)度比硫(liu)醇(chun)(chun)的(de)(de)濃(nong)度高2~5 倍。該工(gong)(gong)藝采用(yong)2或3 個固定床,將(jiang)(jiang)醇(chun)(chun)胺(an)法脫H2 S 后(hou)的(de)(de)液化(hua)(hua)石油氣,先脫去液化(hua)(hua)石油氣中(zhong)(zhong)夾帶的(de)(de)醇(chun)(chun)胺(an)殘液,后(hou)進(jin)入(ru)COS水解(jie)罐(guan),將(jiang)(jiang)COS 水解(jie)生成(cheng)(cheng)的(de)(de)H2 S 和(he)醇(chun)(chun)胺(an)法未脫盡的(de)(de)H2S 脫除,最后(hou)進(jin)入(ru)催(cui)(cui)化(hua)(hua)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)硫(liu)醇(chun)(chun)轉化(hua)(hua)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)床,硫(liu)醇(chun)(chun)被氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)二硫(liu)化(hua)(hua)物,簡化(hua)(hua)了原(yuan)工(gong)(gong)藝流(liu)程(cheng),消除了堿渣(zha)(zha)。

使用微信“掃一掃”功能添加“谷騰環保網”