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電鍍行業中含銅廢水的處理與回收工藝探討

更新時間:2011-09-28 11:38 來源:江(jiang)西金達(da)萊環保(bao)研發中(zhong)心有限公司,江(jiang)西南昌330100;廣東(dong)建設(she)職業技術學院,廣東(dong)廣州510440 作者(zhe): 高建(jian)程,舒生輝 閱讀:3139 網友評論0

近年來(lai),隨著電(dian)子、電(dian)鍍(du)(du)(du)、石化等工業的(de)(de)不斷發展(zhan),電(dian)鍍(du)(du)(du)公害問題日(ri)趨表(biao)面(mian)化,電(dian)鍍(du)(du)(du)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)成為具有代表(biao)性難處理的(de)(de)工業廢(fei)水(shui)(shui)(shui)之一(yi)。而(er)在(zai)電(dian)鍍(du)(du)(du)行業中,除(chu)了鍍(du)(du)(du)件要求(qiu)的(de)(de)電(dian)鍍(du)(du)(du)銅之外(wai),鍍(du)(du)(du)銅層(ceng)(ceng)(ceng)常作為鍍(du)(du)(du)鎳(nie)、鍍(du)(du)(du)錫(xi)、鍍(du)(du)(du)鉻、鍍(du)(du)(du)銀、鍍(du)(du)(du)金(jin)的(de)(de)底層(ceng)(ceng)(ceng),以提高基體(ti)金(jin)屬(shu)與表(biao)面(mian)鍍(du)(du)(du)層(ceng)(ceng)(ceng)的(de)(de)結合(he)力和(he)(he)鍍(du)(du)(du)層(ceng)(ceng)(ceng)的(de)(de)防腐蝕性能。因此,含銅廢(fei)水(shui)(shui)(shui)在(zai)電(dian)鍍(du)(du)(du)行業中十分(fen)普遍,而(er)該種(zhong)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)通(tong)常含有多種(zhong)重金(jin)屬(shu)和(he)(he)絡(luo)合(he)劑,給含銅廢(fei)水(shui)(shui)(shui)的(de)(de)處理和(he)(he)回收(shou)帶來(lai)一(yi)定的(de)(de)困難[1]。

1·電鍍含銅廢水的處理技術

電鍍行業中(zhong)(zhong)(zhong)含銅廢水(shui)主要(yao)(yao)來自酸(suan)性(xing)蝕(shi)刻廢液,酸(suan)性(xing)蝕(shi)刻廢液的(de)(de)主要(yao)(yao)成分(fen)為(wei)(wei)氯(lv)化(hua)銅、氯(lv)化(hua)氫、氯(lv)化(hua)氨或氯(lv)化(hua)鈉等,其(qi)中(zhong)(zhong)(zhong)銅質量濃(nong)度為(wei)(wei)100~145mg/L,氯(lv)化(hua)氫濃(nong)度為(wei)(wei)1~4 mg/L,密度為(wei)(wei)(1.2~1.4)×103mg/L。酸(suan)性(xing)蝕(shi)刻廢液中(zhong)(zhong)(zhong)含銅廢水(shui)的(de)(de)處(chu)理(li)技術與電鍍廢水(shui)中(zhong)(zhong)(zhong)各污染物(wu)的(de)(de)處(chu)理(li)技術相同,主要(yao)(yao)包(bao)括(kuo)化(hua)學法(fa)(fa)、氧化(hua)還原(yuan)法(fa)(fa)、離(li)子交換法(fa)(fa)、電解法(fa)(fa)、膜分(fen)離(li)法(fa)(fa)。

1.1化學法

化(hua)學法(fa)中包括中和沉淀法(fa)、硫化(hua)物沉淀法(fa)和電化(hua)學法(fa)。

中和(he)沉(chen)淀法是(shi)對(dui)廢(fei)水進行酸(suan)堿(jian)度調節,使(shi)銅離子(zi)形成(cheng)氫氧(yang)化(hua)銅沉(chen)淀,然后再經固液(ye)分離裝置去除沉(chen)淀物(wu)。常用的(de)(de)中和(he)藥(yao)劑(ji)(ji)有石(shi)灰和(he)氫氧(yang)化(hua)鈉,由氫氧(yang)化(hua)銅形成(cheng)的(de)(de)氧(yang)化(hua)銅在(zai)pH值(zhi)為9.0~10.3時有最小的(de)(de)溶解(jie)度[2]。由于膠體難以沉(chen)淀、反應(ying)速度緩慢、pH值(zhi)波(bo)動(dong)以及受溶液(ye)中其他離子(zi),特別是(shi)含有氰(qing)的(de)(de)含銅混合廢(fei)水經或絡合劑(ji)(ji)的(de)(de)存在(zai)時,理論最小值(zhi)在(zai)生產上是(shi)很(hen)難達到(dao)。

硫(liu)化(hua)物(wu)(wu)沉(chen)淀(dian)(dian)法處(chu)理重金(jin)屬廢水具有很(hen)大的優(you)勢,可以(yi)(yi)解(jie)決一(yi)些弱絡(luo)合(he)態重金(jin)屬不達標(biao)的問題,硫(liu)化(hua)銅的溶(rong)解(jie)度比氫氧化(hua)銅的溶(rong)解(jie)度低得多(duo),而且反應(ying)的pH值范圍較寬,硫(liu)化(hua)物(wu)(wu)還能(neng)沉(chen)淀(dian)(dian)部(bu)分銅離子(zi)絡(luo)合(he)物(wu)(wu),所以(yi)(yi)不需要分流處(chu)理。然而,由于硫(liu)化(hua)物(wu)(wu)沉(chen)淀(dian)(dian)細小(xiao),不易沉(chen)降,限制了(le)它的應(ying)用(yong)研究,另外氰根(gen)離子(zi)的存在影響硫(liu)化(hua)物(wu)(wu)的沉(chen)淀(dian)(dian),會溶(rong)解(jie)部(bu)分硫(liu)化(hua)物(wu)(wu)沉(chen)淀(dian)(dian)。

鐵(tie)(tie)氧(yang)體(ti)沉(chen)淀法是(shi)在硫酸(suan)亞鐵(tie)(tie)法的(de)(de)基礎上發(fa)展(zhan)起來(lai)的(de)(de)一(yi)種(zhong)(zhong)方(fang)法,FeSO4可(ke)使各種(zhong)(zhong)重金(jin)屬(shu)離子形成(cheng)鐵(tie)(tie)氧(yang)體(ti)晶體(ti)而沉(chen)淀析出,鐵(tie)(tie)氧(yang)體(ti)通式為FeO·Fe2O3[3]。1974年(nian)首先(xian)由大(da)連造船廠(chang)等單(dan)位試用[4],并用于(yu)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)電(dian)鍍廢(fei)水(shui)取得成(cheng)功,后又被(bei)應(ying)用于(yu)多(duo)(duo)種(zhong)(zhong)金(jin)屬(shu)離子電(dian)鍍混合廢(fei)水(shui)的(de)(de)處(chu)(chu)理(li)(li)(li)。采用鐵(tie)(tie)氧(yang)體(ti)法處(chu)(chu)理(li)(li)(li)電(dian)鍍廢(fei)水(shui)一(yi)般有三個過程,即還原反(fan)應(ying)、共沉(chen)淀和生成(cheng)鐵(tie)(tie)氧(yang)體(ti)。鐵(tie)(tie)氧(yang)體(ti)法能(neng)一(yi)次脫除(chu)多(duo)(duo)種(zhong)(zhong)重金(jin)屬(shu)離子,凈(jing)化效果(guo)好,設(she)備簡單(dan),操(cao)作方(fang)便。但(dan)不能(neng)單(dan)獨(du)回(hui)收重金(jin)屬(shu),耗能(neng)多(duo)(duo),處(chu)(chu)理(li)(li)(li)時(shi)間(jian)長。

1.2氧化還原法

氧(yang)(yang)化還原(yuan)(yuan)法在pH值為(wei)9~10條(tiao)件下,利用氧(yang)(yang)化劑如NaClO破壞氰(qing)根,使銅轉化為(wei)氫(qing)氧(yang)(yang)化銅沉(chen)淀。經過(guo)NaClO預處(chu)理(li)后,再與(yu)酸洗(xi)含銅廢水(shui)混合進行水(shui)合肼還原(yuan)(yuan)。在堿性條(tiao)件下,N2H2可與(yu)Cu(OH)2起作(zuo)用,使Cu2+還原(yuan)(yuan)成Cu+而成土(tu)黃色的Cu2O沉(chen)淀。采用水(shui)合肼還原(yuan)(yuan)法處(chu)理(li)含銅廢水(shui),設備(bei)投資少,工(gong)藝操作(zuo)簡(jian)單,能夠回收銅資源(yuan)又可達(da)標排放,無二次污染(ran)。與(yu)其他該當比較,是一(yi)種(zhong)技(ji)術(shu)上可行,經濟上合理(li)的工(gong)藝方法[4]。

1.3離子交換法

離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交(jiao)換(huan)(huan)(huan)法是(shi)(shi)重金(jin)(jin)(jin)屬(shu)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)與離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交(jiao)換(huan)(huan)(huan)樹(shu)脂(zhi)發生離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交(jiao)換(huan)(huan)(huan)的(de)(de)過程,樹(shu)脂(zhi)性(xing)能(neng)對重金(jin)(jin)(jin)屬(shu)去除有(you)(you)(you)較大影(ying)響。常用的(de)(de)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交(jiao)換(huan)(huan)(huan)樹(shu)脂(zhi)有(you)(you)(you)陽(yang)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交(jiao)換(huan)(huan)(huan)樹(shu)脂(zhi)、陰離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交(jiao)換(huan)(huan)(huan)樹(shu)脂(zhi)、螯合(he)樹(shu)脂(zhi)和腐植酸樹(shu)脂(zhi)等。陽(yang)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交(jiao)換(huan)(huan)(huan)樹(shu)脂(zhi)由(you)聚合(he)體(ti)陰離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)和可(ke)供交(jiao)換(huan)(huan)(huan)的(de)(de)陽(yang)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)組成。離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交(jiao)換(huan)(huan)(huan)法在(zai)處(chu)(chu)理(li)含銅(tong)中(zhong)有(you)(you)(you)較多(duo)應用實(shi)例,據實(shi)驗(yan)研究認為(wei),采用[CuCl3]2-配離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)型(xing)強(qiang)堿陰離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交(jiao)換(huan)(huan)(huan)樹(shu)脂(zhi)能(neng)有(you)(you)(you)效地將廢水(shui)中(zhong)的(de)(de)游離(li)(li)(li)氰和銅(tong)氰配離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)去除。硫酸銅(tong)鍍(du)(du)(du)銅(tong)的(de)(de)鍍(du)(du)(du)件清洗水(shui)中(zhong),由(you)于(yu)鍍(du)(du)(du)槽(cao)槽(cao)液配方成分(fen)較簡單,用陽(yang)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交(jiao)換(huan)(huan)(huan)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)樹(shu)脂(zhi)很容易除去。采用SO42-型(xing)強(qiang)堿陰離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交(jiao)換(huan)(huan)(huan)樹(shu)脂(zhi)進行處(chu)(chu)理(li)焦磷酸銅(tong)廢水(shui),處(chu)(chu)理(li)后的(de)(de)一部分(fen)水(shui)能(neng)循環使(shi)用[4]。離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)(zi)(zi)交(jiao)換(huan)(huan)(huan)法是(shi)(shi)一種重要的(de)(de)電鍍(du)(du)(du)廢水(shui)治理(li)方法。具(ju)有(you)(you)(you)處(chu)(chu)理(li)量大,出水(shui)水(shui)質好,可(ke)回收水(shui)和重金(jin)(jin)(jin)屬(shu)資源的(de)(de)優(you)點。缺點是(shi)(shi)樹(shu)脂(zhi)易受(shou)污染或氧化失(shi)效,再(zai)生頻繁,操作費(fei)用高。

1.4電解法

電(dian)解法基本原理(li)是當電(dian)流通過電(dian)解質溶液(ye)時(shi),溶液(ye)中(zhong)的陽離(li)子(zi)產(chan)生離(li)子(zi)遷移(yi)(yi)和電(dian)極(ji)反應,即廢水中(zhong)的陽離(li)子(zi)向陰極(ji)遷移(yi)(yi),并在陰極(ji)上產(chan)生還(huan)原反應,使(shi)金屬沉(chen)積。

電(dian)化學(xue)法處理(li)(li)含銅(tong)廢(fei)(fei)水主要用(yong)(yong)于硫酸銅(tong)鍍(du)銅(tong)廢(fei)(fei)水等酸性介質的含銅(tong)廢(fei)(fei)水,近年來通(tong)過(guo)試驗研究也(ye)能(neng)用(yong)(yong)于氰化鍍(du)銅(tong)、焦磷酸鍍(du)銅(tong)的廢(fei)(fei)水處理(li)(li)[5,6]。電(dian)解法處理(li)(li)含銅(tong)廢(fei)(fei)水能(neng)直接回收金屬銅(tong),處理(li)(li)設備投資和經(jing)營費用(yong)(yong)均(jun)不高,管理(li)(li)操(cao)作簡單,但在處理(li)(li)低(di)濃度廢(fei)(fei)水時電(dian)流效率較低(di)。

1.5膜分離法


膜法(fa)處(chu)理工業廢(fei)水(shui)(shui)一般選用反(fan)滲透(tou)、超濾及二者(zhe)的(de)(de)結合技術(shu),膜法(fa)處(chu)理工業廢(fei)水(shui)(shui)的(de)(de)關鍵是(shi)根據分離條件(jian)選擇合適的(de)(de)膜。利(li)用反(fan)滲透(tou)膜分離技術(shu)對(dui)含(han)銅(tong)電(dian)鍍廢(fei)水(shui)(shui)的(de)(de)處(chu)理已(yi)見報道很多[1],用反(fan)滲透(tou)處(chu)理焦磷酸銅(tong)、酸性銅(tong)及銅(tong)氰電(dian)鍍漂(piao)洗已(yi)獲成(cheng)功,截留(liu)率(lv)在99%以上。該方法(fa)對(dui)含(han)銅(tong)絡合物的(de)(de)電(dian)鍍廢(fei)水(shui)(shui)處(chu)理效果(guo)也不錯,有的(de)(de)已(yi)應(ying)用于工業,并與其它(ta)水(shui)(shui)處(chu)理技術(shu)連用取得很好的(de)(de)效果(guo)。

2·電鍍中銅的回收利用

含(han)銅(tong)(tong)廢水回收(shou)利用(yong)的(de)包括兩類(lei):一類(lei)是(shi)金(jin)屬銅(tong)(tong)或(huo)銅(tong)(tong)化合物回收(shou),包括銅(tong)(tong)、氧(yang)(yang)化銅(tong)(tong)、氧(yang)(yang)化亞(ya)銅(tong)(tong)、硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)、氯化亞(ya)銅(tong)(tong)和堿(jian)式氯化銅(tong)(tong)等(deng)的(de)回收(shou);另一類(lei)是(shi)采用(yong)電解法對(dui)酸(suan)性再生液的(de)回收(shou)。

2.1金(jin)屬銅(tong)的回收(shou)方法

銅(tong)(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)回(hui)收(shou)(shou)方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)包(bao)括(kuo):金屬(shu)置換、水(shui)(shui)合(he)(he)肼還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)法(fa)(fa)(fa)、電(dian)(dian)解(jie)(jie)(jie)(jie)還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)法(fa)(fa)(fa)、萃(cui)取(qu)法(fa)(fa)(fa)。金屬(shu)置換法(fa)(fa)(fa)是(shi)基(ji)于金屬(shu)活潑性(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)差異.將(jiang)鐵粉或鋁(lv)粉加(jia)(jia)入(ru)到(dao)(dao)酸(suan)性(xing)(xing)蝕(shi)刻(ke)(ke)廢(fei)(fei)液(ye)(ye)中銅(tong)(tong)氯絡(luo)離(li)子(zi)解(jie)(jie)(jie)(jie)離(li)。該方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)比較簡單(dan),投資少,但回(hui)收(shou)(shou)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)銅(tong)(tong)純度(du)低(di)(di)、回(hui)收(shou)(shou)率(lv)(lv)低(di)(di)。另(ling)外,金屬(shu)置換及析氫(qing)副反應(ying)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)顯著(zhu)熱效應(ying)使(shi)回(hui)收(shou)(shou)過(guo)程不(bu)穩定(ding)。人們一直(zhi)努力通過(guo)設備的(de)(de)(de)(de)(de)(de)改進,包(bao)括(kuo)處理(li)槽的(de)(de)(de)(de)(de)(de)串并(bing)聯[7],以(yi)提高該方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)穩定(ding)性(xing)(xing)。水(shui)(shui)合(he)(he)肼還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)法(fa)(fa)(fa)是(shi)將(jiang)氨水(shui)(shui)加(jia)(jia)入(ru)稀釋后(hou)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)酸(suan)性(xing)(xing)蝕(shi)刻(ke)(ke)廢(fei)(fei)液(ye)(ye)中.用(yong)氫(qing)氧化鈉(na)溶液(ye)(ye)調(diao)節廢(fei)(fei)液(ye)(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)酸(suan)度(du).然后(hou)用(yong)水(shui)(shui)合(he)(he)臍溶液(ye)(ye)還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)出(chu)銅(tong)(tong)粉。該方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)得(de)(de)到(dao)(dao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)納米銅(tong)(tong)粉因可制備導電(dian)(dian)涂料和(he)(he)電(dian)(dian)磁屏蔽材料而具(ju)有(you)更高的(de)(de)(de)(de)(de)(de)附加(jia)(jia)值,因此該方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)受到(dao)(dao)人們的(de)(de)(de)(de)(de)(de)廣泛關注。該方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)不(bu)足之處是(shi)還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)劑水(shui)(shui)合(he)(he)臍溶液(ye)(ye)具(ju)有(you)一定(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)毒(du)性(xing)(xing),且價格較高。電(dian)(dian)解(jie)(jie)(jie)(jie)還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)法(fa)(fa)(fa)是(shi)基(ji)于電(dian)(dian)化學原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)理(li),即(ji)酸(suan)性(xing)(xing)蝕(shi)刻(ke)(ke)廢(fei)(fei)液(ye)(ye)中的(de)(de)(de)(de)(de)(de)銅(tong)(tong)氯絡(luo)離(li)子(zi)在陰(yin)極得(de)(de)到(dao)(dao)電(dian)(dian)子(zi)還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)為銅(tong)(tong)。電(dian)(dian)解(jie)(jie)(jie)(jie)銅(tong)(tong)為塊狀、片狀和(he)(he)密實的(de)(de)(de)(de)(de)(de)粒狀.純度(du)為99%,回(hui)收(shou)(shou)率(lv)(lv)為99%。電(dian)(dian)解(jie)(jie)(jie)(jie)還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)(yuan)法(fa)(fa)(fa)包(bao)括(kuo)常規電(dian)(dian)解(jie)(jie)(jie)(jie)法(fa)(fa)(fa)[8]和(he)(he)膜電(dian)(dian)解(jie)(jie)(jie)(jie)法(fa)(fa)(fa)[9]。萃(cui)取(qu)法(fa)(fa)(fa),首先用(yong)萃(cui)取(qu)劑以(yi)銅(tong)(tong)氯配合(he)(he)物的(de)(de)(de)(de)(de)(de)形(xing)式將(jiang)銅(tong)(tong)從酸(suan)性(xing)(xing)蝕(shi)刻(ke)(ke)廢(fei)(fei)液(ye)(ye)中萃(cui)取(qu)出(chu)來(lai),相(xiang)(xiang)分離(li)后(hou)得(de)(de)到(dao)(dao)萃(cui)余液(ye)(ye)。用(yong)水(shui)(shui)、氨水(shui)(shui)或硫酸(suan)銨溶液(ye)(ye)洗脫含銅(tong)(tong)有(you)機相(xiang)(xiang)中的(de)(de)(de)(de)(de)(de)氯離(li)子(zi),然后(hou)用(yong)硫酸(suan)后(hou)萃(cui)取(qu)含銅(tong)(tong)有(you)機相(xiang)(xiang),得(de)(de)到(dao)(dao)硫酸(suan)銅(tong)(tong)溶液(ye)(ye)。用(yong)含氯離(li)子(zi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)水(shui)(shui)溶液(ye)(ye)再(zai)生有(you)機相(xiang)(xiang),再(zai)返(fan)回(hui)萃(cui)取(qu)段進行萃(cui)取(qu)。

2.2銅鹽的回收

銅(tong)鹽的(de)(de)(de)回(hui)(hui)收包括(kuo)(kuo)(kuo)氧(yang)化(hua)銅(tong)、氧(yang)化(hua)亞(ya)銅(tong)、硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)銅(tong)、氯化(hua)亞(ya)銅(tong)和(he)(he)(he)堿式(shi)氯化(hua)銅(tong)。回(hui)(hui)收氧(yang)化(hua)銅(tong)的(de)(de)(de)方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)包括(kuo)(kuo)(kuo):中(zhong)(zhong)和(he)(he)(he)法(fa)(fa)(fa)、噴(pen)霧焙燒法(fa)(fa)(fa)、中(zhong)(zhong)和(he)(he)(he)-酸(suan)(suan)(suan)(suan)溶法(fa)(fa)(fa)、電(dian)(dian)解(jie)再(zai)生(sheng)(sheng)(sheng)法(fa)(fa)(fa)。中(zhong)(zhong)和(he)(he)(he)法(fa)(fa)(fa)是(shi)(shi)在(zai)預(yu)熱后(hou)的(de)(de)(de)酸(suan)(suan)(suan)(suan)性(xing)(xing)(xing)蝕(shi)刻廢(fei)(fei)液(ye)(ye)中(zhong)(zhong)加(jia)入(ru)預(yu)熱的(de)(de)(de)堿液(ye)(ye),使銅(tong)離子轉化(hua)為(wei)棕黑色氧(yang)化(hua)銅(tong)沉淀。噴(pen)霧焙燒法(fa)(fa)(fa)是(shi)(shi)將酸(suan)(suan)(suan)(suan)性(xing)(xing)(xing)蝕(shi)刻廢(fei)(fei)液(ye)(ye)經(jing)加(jia)壓噴(pen)嘴噴(pen)出(chu),以霧狀方(fang)(fang)式(shi)分(fen)散(san)在(zai)550℃的(de)(de)(de)焙燒爐中(zhong)(zhong),分(fen)解(jie)形成氯化(hua)氫、氧(yang)化(hua)銅(tong)。采用(yong)中(zhong)(zhong)和(he)(he)(he)法(fa)(fa)(fa)可(ke)(ke)從酸(suan)(suan)(suan)(suan)性(xing)(xing)(xing)蝕(shi)刻廢(fei)(fei)液(ye)(ye)中(zhong)(zhong)回(hui)(hui)收微米級氧(yang)化(hua)亞(ya)銅(tong)[10]。中(zhong)(zhong)和(he)(he)(he)-酸(suan)(suan)(suan)(suan)溶法(fa)(fa)(fa)是(shi)(shi)在(zai)中(zhong)(zhong)和(he)(he)(he)法(fa)(fa)(fa)制備氧(yang)化(hua)銅(tong)的(de)(de)(de)基礎上,加(jia)入(ru)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)溶解(jie)、冷凍結晶,制得硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)銅(tong)晶體(ti)(ti)(ti)[11]。硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)置(zhi)換(huan)(huan)法(fa)(fa)(fa)是(shi)(shi)將硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)加(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)性(xing)(xing)(xing)蝕(shi)刻廢(fei)(fei)液(ye)(ye)中(zhong)(zhong)進行置(zhi)換(huan)(huan)反應(ying),反應(ying)后(hou)導入(ru)真空蒸餾裝置(zhi)中(zhong)(zhong),使氯化(hua)氫氣體(ti)(ti)(ti)排(pai)出(chu),經(jing)水吸收,回(hui)(hui)收質量(liang)分(fen)數為(wei)22%-32%的(de)(de)(de)鹽酸(suan)(suan)(suan)(suan),在(zai)罐底回(hui)(hui)收硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)銅(tong)晶體(ti)(ti)(ti)[12]。電(dian)(dian)解(jie)再(zai)生(sheng)(sheng)(sheng)法(fa)(fa)(fa),酸(suan)(suan)(suan)(suan)性(xing)(xing)(xing)蝕(shi)刻廢(fei)(fei)液(ye)(ye)電(dian)(dian)解(jie)再(zai)生(sheng)(sheng)(sheng)方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)主要包括(kuo)(kuo)(kuo)常規電(dian)(dian)解(jie)法(fa)(fa)(fa)、離子膜電(dian)(dian)解(jie)法(fa)(fa)(fa)和(he)(he)(he)隔膜電(dian)(dian)解(jie)法(fa)(fa)(fa)等(deng)。酸(suan)(suan)(suan)(suan)性(xing)(xing)(xing)蝕(shi)刻廢(fei)(fei)液(ye)(ye)的(de)(de)(de)在(zai)線電(dian)(dian)解(jie)再(zai)生(sheng)(sheng)(sheng)法(fa)(fa)(fa)不(bu)僅(jin)可(ke)(ke)使酸(suan)(suan)(suan)(suan)性(xing)(xing)(xing)蝕(shi)刻廢(fei)(fei)液(ye)(ye)恢(hui)復(fu)原有(you)的(de)(de)(de)蝕(shi)刻效能。而(er)且產出(chu)具有(you)商(shang)業(ye)(ye)(ye)價值的(de)(de)(de)銅(tong)。該(gai)方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)無需加(jia)入(ru)物(wu)料,幾乎不(bu)排(pai)出(chu)廢(fei)(fei)液(ye)(ye)和(he)(he)(he)廢(fei)(fei)氣,是(shi)(shi)印制電(dian)(dian)路板制造企(qi)(qi)業(ye)(ye)(ye)實現清潔生(sheng)(sheng)(sheng)產的(de)(de)(de)首選方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)。產出(chu)的(de)(de)(de)銅(tong)可(ke)(ke)為(wei)印制電(dian)(dian)路板制造企(qi)(qi)業(ye)(ye)(ye)增加(jia)額外的(de)(de)(de)銷(xiao)售(shou)收入(ru)。

蔣玉思(si)等(deng)[12]總結了各(ge)國的(de)(de)研究者根據目標(biao)產品銅(tong)(tong)、銅(tong)(tong)鹽(yan)及再(zai)(zai)生液在(zai)本國的(de)(de)市場前(qian)景,提出各(ge)種回收方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa),這些方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)均存在(zai)一定的(de)(de)不足(zu)。金屬置換法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)提銅(tong)(tong)、中(zhong)和(he)一酸(suan)(suan)溶法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)制(zhi)(zhi)備硫酸(suan)(suan)銅(tong)(tong)因方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)簡單、投資少。在(zai)小企(qi)業中(zhong)應(ying)用(yong)較多;酸(suan)(suan)性蝕(shi)刻(ke)(ke)廢液、堿性蝕(shi)刻(ke)(ke)廢液自中(zhong)和(he)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)制(zhi)(zhi)備堿式氯化銅(tong)(tong)經濟、高(gao)效(xiao),可大(da)規模應(ying)用(yong),己成(cheng)為(wei)當(dang)前(qian)大(da)型印(yin)制(zhi)(zhi)電路板制(zhi)(zhi)造企(qi)業回收利用(yong)蝕(shi)刻(ke)(ke)廢液的(de)(de)優(you)選(xuan)方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)。離子交換法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)來(lai)回收銅(tong)(tong)的(de)(de)主(zhu)要困難(nan)在(zai)于,所用(yong)再(zai)(zai)生劑的(de)(de)體積應(ying)足(zu)夠小,以便獲(huo)取較濃的(de)(de)銅(tong)(tong)溶,但同時又應(ying)使樹脂(zhi)獲(huo)得充分的(de)(de)再(zai)(zai)生。電解(jie)再(zai)(zai)生法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa),不僅使蝕(shi)刻(ke)(ke)廢液恢(hui)復原有(you)(you)的(de)(de)蝕(shi)刻(ke)(ke)效(xiao)能,而且產出具有(you)(you)商業價(jia)值的(de)(de)銅(tong)(tong),成(cheng)為(wei)印(yin)制(zhi)(zhi)電路板制(zhi)(zhi)造企(qi)業的(de)(de)首選(xuan)方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)。高(gao)效(xiao)離子膜電解(jie)方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)為(wei)清潔(jie)生產,可降低生產成(cheng)本、增(zeng)加企(qi)業效(xiao)益,將會成(cheng)為(wei)酸(suan)(suan)性蝕(shi)刻(ke)(ke)廢液回收利用(yong)的(de)(de)研究熱點。

3·多種工藝聯合處理和回收含銅廢水

目前,電(dian)解-電(dian)滲(shen)析(xi)聯(lian)合技術使得處(chu)理對象的濃度范(fan)圍擴大了,不但可(ke)(ke)以處(chu)理低(di)濃度含(han)(han)銅廢(fei)水,還(huan)可(ke)(ke)以處(chu)理高濃度含(han)(han)銅廢(fei)水,也可(ke)(ke)以同時(shi)處(chu)理高、低(di)濃度廢(fei)水,劉艷艷[13]的研究(jiu)(jiu)證明了聯(lian)合技術的可(ke)(ke)行性。金潔蓉[14]通過(guo)實驗(yan)研究(jiu)(jiu)認為鐵粉還(huan)原一氧化聯(lian)合處(chu)理有機(ji)絡(luo)合銅工藝(yi),處(chu)理效果(guo)好,且(qie)成本不高,所以在經(jing)濟(ji)和技術上(shang)都是可(ke)(ke)行的。

4·結論

(1)將(jiang)電(dian)鍍廢水(shui)中的(de)含銅廢水(shui)回(hui)收(shou)利用具有較高的(de)經濟價值。

(2)含銅(tong)(tong)電鍍廢(fei)水(shui)(shui)(shui)的(de)處(chu)理(li)(li)方法有多(duo)種選(xuan)擇,但當含銅(tong)(tong)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)與多(duo)種污染(ran)物共(gong)存或含有絡合物時(shi)(shi),會對含銅(tong)(tong)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)的(de)處(chu)理(li)(li)與回收帶來影(ying)響,如何減少(shao)其它污染(ran)物對含銅(tong)(tong)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)處(chu)理(li)(li)工藝(yi)的(de)影(ying)響,同時(shi)(shi)提高銅(tong)(tong)的(de)回收利用價值需要(yao)進一(yi)步(bu)研(yan)究。

(3)而對于電鍍行業中的含銅(tong)廢水的回(hui)收利用,多方(fang)法組合,聯合處理(li)工藝(yi)以及自動化控(kong)制(zhi)將是(shi)未來研究的重要方(fang)向。

參考文獻

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