淺談石油化工企業堿渣廢水治理措施
1 石油化工廢水的特點
煉(lian)油(you)化(hua)(hua)工(gong)廠(chang)(chang)在加(jia)工(gong)過(guo)程中(zhong)，產(chan)(chan)生和(he)(he)排出(chu)含污(wu)(wu)染(ran)(ran)物(wu)的(de)(de)(de)工(gong)業(ye)廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)有：原油(you)脫鹽(yan)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)、產(chan)(chan)品(pin)洗(xi)滌(di)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)、氣提蒸氣冷凝水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)、油(you)罐脫水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)、機泵冷卻水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)、冷卻塔和(he)(he)鍋爐排污(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)等(deng)，其所(suo)產(chan)(chan)生的(de)(de)(de)廢(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)量(liang)和(he)(he)污(wu)(wu)染(ran)(ran)物(wu)質隨煉(lian)油(you)廠(chang)(chang)類型及90mm藝不(bu)同而異?煉(lian)油(you)化(hua)(hua)工(gong)廠(chang)(chang)堿(jian)(jian)渣主要(yao)(yao)來(lai)自常減壓?催化(hua)(hua)生產(chan)(chan)的(de)(de)(de)初常頂油(you)和(he)(he)催化(hua)(hua)汽油(you)、催化(hua)(hua)柴(chai)油(you)等(deng)油(you)品(pin)用(yong)(yong)堿(jian)(jian)液(ye)進行(xing)堿(jian)(jian)洗(xi)后的(de)(de)(de)廢(fei)(fei)(fei)液(ye)，因被洗(xi)的(de)(de)(de)產(chan)(chan)品(pin)不(bu)同，堿(jian)(jian)渣的(de)(de)(de)性質也不(bu)同，實(shi)際(ji)上堿(jian)(jian)渣中(zhong)還含有許(xu)多(duo)可(ke)被回收(shou)利(li)用(yong)(yong)的(de)(de)(de)物(wu)質，通過(guo)各種(zhong)回收(shou)方(fang)法可(ke)以把(ba)其中(zhong)可(ke)利(li)用(yong)(yong)的(de)(de)(de)組分最大限度(du)的(de)(de)(de)提取，剩下的(de)(de)(de)廢(fei)(fei)(fei)液(ye)體堿(jian)(jian)渣作為危廢(fei)(fei)(fei)排放(fang)，排放(fang)的(de)(de)(de)堿(jian)(jian)渣廢(fei)(fei)(fei)液(ye)中(zhong)，通常其COD值都特(te)別高，可(ke)高達數十萬，COD及硫(liu)化(hua)(hua)物(wu)、酚(fen)等(deng)污(wu)(wu)染(ran)(ran)物(wu)的(de)(de)(de)排放(fang)量(liang)占煉(lian)油(you)廠(chang)(chang)或石油(you)化(hua)(hua)工(gong)污(wu)(wu)染(ran)(ran)物(wu)排放(fang)量(liang)的(de)(de)(de)20％ 30％，此外還含有大量(liang)的(de)(de)(de)酚(fen)和(he)(he)環烷酸，這些物(wu)質如不(bu)妥(tuo)善處(chu)理(li)(li)，直接排放(fang)到全(quan)廠(chang)(chang)污(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)系(xi)統(tong)(tong)，會(hui)給污(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)處(chu)理(li)(li)場(chang)生化(hua)(hua)系(xi)統(tong)(tong)帶來(lai)很大沖擊(ji)，嚴(yan)重影響污(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)處(chu)理(li)(li)場(chang)的(de)(de)(de)正(zheng)常運行(xing)，堿(jian)(jian)渣污(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)直排污(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)系(xi)統(tong)(tong)一直是(shi)造成(cheng)煉(lian)油(you)石化(hua)(hua)行(xing)業(ye)污(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)處(chu)理(li)(li)場(chang)沖擊(ji)、影響凈化(hua)(hua)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)質的(de)(de)(de)隱患。因此，必(bi)須(xu)采(cai)用(yong)(yong)行(xing)之有效的(de)(de)(de)預處(chu)理(li)(li)方(fang)式對煉(lian)油(you)化(hua)(hua)工(gong)廠(chang)(chang)的(de)(de)(de)堿(jian)(jian)渣進行(xing)必(bi)要(yao)(yao)的(de)(de)(de)預處(chu)理(li)(li)。
2 堿渣(zha)廢(fei)水處理工藝
目前(qian)國內工業化(hua)的堿渣處理工藝(yi)(yi)有以下(xia)五(wu)種(zhong)：硫(liu)酸(suan)酸(suan)化(hua)法(fa)、焚燒法(fa)、稀(xi)釋處理法(fa)、濕式氧化(hua)法(fa)、利用催化(hua)裂化(hua)再生煙(yan)氣中和高級氧化(hua)組合工藝(yi)(yi)處理堿渣法(fa)。以下(xia)是各工藝(yi)(yi)介紹。
2．1硫(liu)酸(suan)酸(suan)化法(fa)。硫(liu)酸(suan)酸(suan)化法(fa)是傳統的堿(jian)渣廢水(shui)處(chu)(chu)理工(gong)(gong)藝(yi)。其工(gong)(gong)藝(yi)過(guo)(guo)程主(zhu)(zhu)要為沉降除(chu)油一硫(liu)酸(suan)酸(suan)化一分(fen)離。其主(zhu)(zhu)要是調(diao)節(jie)了廢水(shui)的 DH值，除(chu)去大(da)部(bu)分(fen)油，但(dan)對COD等(deng)污染(ran)物(wu)的去除(chu)能力有限，處(chu)(chu)理后的污水(shui)由于污染(ran)物(wu)濃度仍然很(hen)高(COD超過(guo)(guo)1xlO4mg／L，遠(yuan)高于煉油化工(gong)(gong)污水(shui)處(chu)(chu)理廠入水(shui)指標(biao)650mg／L)，對后續污水(shui)處(chu)(chu)理場經(jing)常造(zao)成沖擊：而(er)且(qie)在加酸(suan)調(diao)節(jie)pH值過(guo)(guo)程中無法(fa)避免因H S和VOC等(deng)氣體污染(ran)，存在較(jiao)大(da)的環保和安全隱(yin)患。
2_2焚(fen)燒(shao)(shao)(shao)法(fa)。焚(fen)燒(shao)(shao)(shao)法(fa)是利用(yong)瓦(wa)斯氣體(ti)或(huo)燃(ran)(ran)料(liao)(liao)油將(jiang)蒸發提濃后的堿渣(zha)(zha)廢水在焚(fen)燒(shao)(shao)(shao)爐中通過高溫(wen)(wen)焚(fen)燒(shao)(shao)(shao)，通過高溫(wen)(wen)氧化去(qu)除堿渣(zha)(zha)廢水中的污染物。但是焚(fen)燒(shao)(shao)(shao)產生(sheng)的SO 等有毒(du)、有害氣體(ti)會對周邊大氣環境造成污染：同時由于(yu)需要使用(yong)燃(ran)(ran)料(liao)(liao)油或(huo)瓦(wa)斯氣助燃(ran)(ran)，因此處理(li)的成本極(ji)高。
2。3稀釋(shi)處(chu)理(li)法。稀釋(shi)處(chu)理(li)法是利用大(da)量污(wu)(wu)(wu)(wu)染(ran)物(wu)濃度較低的水(shui)(shui)將堿渣廢(fei)水(shui)(shui)稀釋(shi)，使(shi)其污(wu)(wu)(wu)(wu)染(ran)物(wu)含量達到煉(lian)油化(hua)工(gong)污(wu)(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)處(chu)理(li)場(chang)(chang)進水(shui)(shui)指標，之后在煉(lian)油化(hua)工(gong)污(wu)(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)處(chu)理(li)場(chang)(chang)進行(xing)處(chu)理(li)的方法。但(dan)由于堿渣廢(fei)水(shui)(shui)中污(wu)(wu)(wu)(wu)染(ran)物(wu)濃度為一般污(wu)(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)處(chu)理(li)場(chang)(chang)進水(shui)(shui)指標的數百倍，因此(ci)需要使(shi)污(wu)(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)處(chu)理(li)場(chang)(chang)規模(mo)擴大(da)很(hen)多(duo)，需要增設(she)廢(fei)水(shui)(shui)處(chu)理(li)設(she)施，造(zao)成(cheng)投資(zi)費(fei)用過高，且(qie)占地面(mian)積(ji)大(da)；如果限制稀釋(shi)倍數，則(ze)由于污(wu)(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)處(chu)理(li)場(chang)(chang)進水(shui)(shui)指標標超(chao)(chao)，造(zao)成(cheng)污(wu)(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)處(chu)理(li)場(chang)(chang)生(sheng)產超(chao)(chao)負荷，直接(jie)帶來運行(xing)的不穩定。
2．4濕(shi)式(shi)(shi)氧(yang)化(hua)和間(jian)歇(xie)式(shi)(shi)活性(xing)污泥(ni)(ni)處(chu)理(li)法。濕(shi)式(shi)(shi)氧(yang)化(hua)和間(jian)歇(xie)式(shi)(shi)活性(xing)污泥(ni)(ni)生(sheng)(sheng)(sheng)物處(chu)理(li)法是(shi)撫(fu)順(shun)石(shi)化(hua)研究院開發的(de)堿(jian)渣(zha)(zha)廢水(shui)處(chu)理(li)技術 (WAO+SBR)，該(gai)技術對堿(jian)渣(zha)(zha)廢水(shui)效果較(jiao)好，但是(shi)其操作條件較(jiao)苛刻 (WAO過(guo)(guo)程(cheng)需要(yao)高(gao)溫、高(gao)壓)。它由緩(huan)和濕(shi)式(shi)(shi)空氣氧(yang)化(hua)脫臭(WAO) 和間(jian)歇(xie)式(shi)(shi)活性(xing)污泥(ni)(ni)生(sheng)(sheng)(sheng)物處(chu)理(li)(SBR)兩個單元(yuan)構成。在WAO單元(yuan)，廢堿(jian)液(ye)中的(de)無機及有機硫(liu)化(hua)物被(bei)氧(yang)化(hua)成硫(liu)代硫(liu)酸(suan)(suan)鹽、亞硫(liu)酸(suan)(suan)鹽和磷酸(suan)(suan)鹽，從而達到脫臭的(de)目的(de)，同時減少后續酸(suan)(suan)化(hua)過(guo)(guo)程(cheng)中的(de)酸(suan)(suan)用量。在 SBR單元(yuan)，經過(guo)(guo)氧(yang)化(hua)脫臭后的(de)廢堿(jian)液(ye)在SBR反(fan)應池完成生(sheng)(sheng)(sheng)物降解和固相微生(sheng)(sheng)(sheng)物與廢水(shui)的(de)固液(ye)分離(li)過(guo)(guo)程(cheng)，出水(shui)COD500mg／L，達N-級(ji)生(sheng)(sheng)(sheng)物處(chu)理(li)系統進水(shui)水(shui)質的(de)控制指(zhi)標，可以(yi)進入煉油廠(chang)的(de)污水(shui)處(chu)理(li)場進行處(chu)理(li)。
2．5利用催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)裂化(hua)(hua)(hua)再(zai)(zai)生(sheng)(sheng)煙(yan)氣(qi)(qi)(qi)中和(he)(he)高(gao)級氧化(hua)(hua)(hua)組(zu)合(he)工藝處(chu)理堿(jian)(jian)(jian)(jian)渣(zha)(zha)法(fa)。利用催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)裂化(hua)(hua)(hua)再(zai)(zai)生(sheng)(sheng)煙(yan)氣(qi)(qi)(qi)處(chu)理堿(jian)(jian)(jian)(jian)渣(zha)(zha)廢(fei)水(shui)(shui)方法(fa)是(shi)“上海(hai)博恰石化(hua)(hua)(hua)科技有限公司”開(kai)發的(de)(de)堿(jian)(jian)(jian)(jian)渣(zha)(zha)廢(fei)水(shui)(shui)處(chu)理技術，已經在國內(nei)某些(xie)煉(lian)油(you)廠應(ying)用并取得(de)了理想的(de)(de)處(chu)理效果。將(jiang)汽油(you)精制(zhi)產生(sheng)(sheng)的(de)(de)堿(jian)(jian)(jian)(jian)液(ye)(ye)或堿(jian)(jian)(jian)(jian)渣(zha)(zha)和(he)(he)液(ye)(ye)化(hua)(hua)(hua)氣(qi)(qi)(qi)精制(zhi)產生(sheng)(sheng)的(de)(de)堿(jian)(jian)(jian)(jian)液(ye)(ye)或堿(jian)(jian)(jian)(jian)渣(zha)(zha)進(jin)行調(diao)和(he)(he)，在調(diao)和(he)(he)后的(de)(de)廢(fei)堿(jian)(jian)(jian)(jian)液(ye)(ye)或堿(jian)(jian)(jian)(jian)渣(zha)(zha)中通(tong)入催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)裂化(hua)(hua)(hua)再(zai)(zai)生(sheng)(sheng)煙(yan)氣(qi)(qi)(qi)進(jin)行中和(he)(he)反(fan)應(ying)，降低PH值，流化(hua)(hua)(hua)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)裂化(hua)(hua)(hua)裝(zhuang)置再(zai)(zai)生(sheng)(sheng)煙(yan)氣(qi)(qi)(qi)中主要包括酸(suan)(suan)性氣(qi)(qi)(qi)體(ti)CO 、SO 及(ji)NOx，且(qie)該(gai)酸(suan)(suan)性氣(qi)(qi)(qi)體(ti)將(jiang)廢(fei)堿(jian)(jian)(jian)(jian)液(ye)(ye)或堿(jian)(jian)(jian)(jian)渣(zha)(zha)中的(de)(de)NaOH、酚鈉、環烷酸(suan)(suan)鈉、硫化(hua)(hua)(hua)鈉進(jin)行中和(he)(he)反(fan)應(ying)轉化(hua)(hua)(hua)為碳酸(suan)(suan)鈉及(ji)酚、環烷酸(suan)(suan)、硫化(hua)(hua)(hua)氫；以便進(jin)一步分(fen)離出廢(fei)堿(jian)(jian)(jian)(jian)液(ye)(ye)或堿(jian)(jian)(jian)(jian)渣(zha)(zha)中的(de)(de)油(you)和(he)(he)酚、環烷酸(suan)(suan)、硫化(hua)(hua)(hua)物等(deng)。
處(chu)理(li)步驟(zou)包括多級沉降、高級氧化(hua)、絮(xu)凝、壓濾工藝j進一步提取粗酚、環烷酸等(deng)；將(jiang)處(chu)理(li)后的水有(you)管(guan)理(li)地(di)排放到(dao)現有(you)的污水處(chu)理(li)廠(chang)進行綜合處(chu)理(li)。
3 工藝技術對比
硫酸(suan)酸(suan)化法無(wu)法對(dui)堿(jian)渣(zha)污(wu)水中污(wu)染物進(jin)行(xing)有(you)效(xiao)去除(chu)，而且(qie)在(zai)(zai)處(chu)理過程中存在(zai)(zai)較(jiao)大的(de)環保和(he)安全隱患；焚燒法處(chu)理的(de)成本(ben)極(ji)高，而且(qie)對(dui)周邊環境大氣存在(zai)(zai)污(wu)染；稀釋處(chu)理法對(dui)后續(xu)污(wu)水處(chu)理帶來極(ji)大的(de)壓(ya)力。上述傳統堿(jian)渣(zha)處(chu)理方法由于缺點較(jiao)多，因此無(wu)法滿足處(chu)理堿(jian)渣(zha)的(de)要求，下(xia)面(mian)重點對(dui)后兩種方案進(jin)行(xing)對(dui)比(bi)：
濕式氧化(hua)(hua)和間歇式活性污(wu)泥生(sheng)物(wu)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)法(WAO+SBR)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)成(cheng)本約(yue)(yue)為(wei)260元(yuan)／噸堿(jian)渣，工藝(yi)采(cai)用高溫(wen)高壓(ya)控(kong)制，采(cai)用WAO脫(tuo)(tuo)(tuo)硫脫(tuo)(tuo)(tuo)臭(chou)工藝(yi)和SBR生(sheng)物(wu)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)法脫(tuo)(tuo)(tuo)除(chu)(chu)COD，處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)效果為(wei)污(wu)染物(wu)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)率(lv)(lv)(lv) 100％、硫脫(tuo)(tuo)(tuo)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)：99．9％、COD脫(tuo)(tuo)(tuo)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)：98％：催化(hua)(hua)裂(lie)化(hua)(hua)再生(sheng)煙氣(qi)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)法處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)成(cheng)本約(yue)(yue)為(wei)236元(yuan)／噸堿(jian)渣，工藝(yi)采(cai)用常溫(wen)常壓(ya)控(kong)制，采(cai)用焚燒法脫(tuo)(tuo)(tuo)硫脫(tuo)(tuo)(tuo)臭(chou)工藝(yi)和臭(chou)氧高級氧化(hua)(hua)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)法脫(tuo)(tuo)(tuo)除(chu)(chu)COD，處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)效果為(wei)污(wu)染物(wu)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)率(lv)(lv)(lv)100％、硫脫(tuo)(tuo)(tuo)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)：99．9％、COD脫(tuo)(tuo)(tuo)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)：98％。
4 篩選結論
通過(guo)對濕(shi)式氧化(hua)(hua)(hua)和間歇式活性污泥(ni)生(sheng)物處理(li)(li)(li)法(fa)與(yu)催化(hua)(hua)(hua)裂(lie)化(hua)(hua)(hua)再(zai)生(sheng)煙氣(qi)處理(li)(li)(li)法(fa)這兩種(zhong)技(ji)(ji)術(shu)在(zai)工業中的應用比較，可以看出無論 WAO+SBR技(ji)(ji)術(shu)還是催化(hua)(hua)(hua)裂(lie)化(hua)(hua)(hua)再(zai)生(sheng)煙氣(qi)處理(li)(li)(li)技(ji)(ji)術(shu)都能對堿(jian)渣進行有(you)效處理(li)(li)(li)：從(cong)操作控制(zhi)難易程度以及(ji)處理(li)(li)(li)成本(ben)上(shang)(shang)看，上(shang)(shang)海博恰(qia)催化(hua)(hua)(hua)裂(lie)化(hua)(hua)(hua)再(zai)生(sheng)煙氣(qi)處理(li)(li)(li)技(ji)(ji)術(shu)具有(you)優勢。
5 結語
對于一(yi)直困擾著煉油化工行(xing)業污水(shui)(shui)(shui)處(chu)(chu)理(li)(li)場的(de)堿渣高(gao)濃(nong)度(du)污水(shui)(shui)(shui)，經過WAO+SBR技(ji)術或者催化裂化再生煙氣(qi)處(chu)(chu)理(li)(li)技(ji)術后(hou)，能夠有效穩定去除(chu)大部分COD，減輕(qing)后(hou)續普(pu)通生化處(chu)(chu)理(li)(li)工藝的(de)處(chu)(chu)理(li)(li)負荷，提高(gao)整個污水(shui)(shui)(shui)處(chu)(chu)理(li)(li)場的(de)抗沖(chong)擊(ji)能力，出水(shui)(shui)(shui)水(shui)(shui)(shui)質穩定，操(cao)作簡便(bian)、工程造價(jia)和運(yun)行(xing)費(fei)用低(di)，必將在煉油石化行(xing)業的(de)堿渣高(gao)濃(nong)度(du)污水(shui)(shui)(shui)處(chu)(chu)理(li)(li)的(de)領域中(zhong)得到較廣(guang)泛的(de)應用。
使用微信“掃一掃”功能添加“谷騰環保網”
