1石油化工廢水的特點

煉(lian)(lian)油(you)(you)化(hua)工(gong)廠(chang)在加(jia)工(gong)過程中(zhong)，產(chan)生和(he)排(pai)(pai)(pai)出含(han)污(wu)(wu)(wu)染物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)工(gong)業廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)有：原油(you)(you)脫(tuo)鹽(yan)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)、產(chan)品(pin)洗滌水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)、氣提蒸氣冷凝水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)、油(you)(you)罐脫(tuo)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)、機泵冷卻水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)、冷卻塔和(he)鍋爐排(pai)(pai)(pai)污(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)等(deng)，其所產(chan)生的(de)(de)(de)(de)(de)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)量和(he)污(wu)(wu)(wu)染物(wu)(wu)(wu)質(zhi)(zhi)隨煉(lian)(lian)油(you)(you)廠(chang)類(lei)型及90mm藝不同而異(yi)。煉(lian)(lian)油(you)(you)化(hua)工(gong)廠(chang)堿(jian)(jian)(jian)渣(zha)(zha)主(zhu)要(yao)來(lai)自常減壓(ya)，催化(hua)生產(chan)的(de)(de)(de)(de)(de)初常頂油(you)(you)和(he)催化(hua)汽油(you)(you)、催化(hua)柴油(you)(you)等(deng)油(you)(you)品(pin)用(yong)堿(jian)(jian)(jian)液進(jin)行(xing)(xing)堿(jian)(jian)(jian)洗后的(de)(de)(de)(de)(de)廢(fei)液，因被洗的(de)(de)(de)(de)(de)產(chan)品(pin)不同，堿(jian)(jian)(jian)渣(zha)(zha)的(de)(de)(de)(de)(de)性質(zhi)(zhi)也不同，實際上堿(jian)(jian)(jian)渣(zha)(zha)中(zhong)還(huan)含(han)有許多可(ke)(ke)被回收利用(yong)的(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)(wu)(wu)質(zhi)(zhi)，通過各(ge)種回收方法(fa)可(ke)(ke)以把其中(zhong)可(ke)(ke)利用(yong)的(de)(de)(de)(de)(de)組分最(zui)大限(xian)度的(de)(de)(de)(de)(de)提取，剩下的(de)(de)(de)(de)(de)廢(fei)液體堿(jian)(jian)(jian)渣(zha)(zha)作為危(wei)廢(fei)排(pai)(pai)(pai)放(fang)，排(pai)(pai)(pai)放(fang)的(de)(de)(de)(de)(de)堿(jian)(jian)(jian)渣(zha)(zha)廢(fei)液中(zhong)，通常其COD值(zhi)都(dou)特別高，可(ke)(ke)高達數十萬，COD及硫化(hua)物(wu)(wu)(wu)、酚(fen)等(deng)污(wu)(wu)(wu)染物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)排(pai)(pai)(pai)放(fang)量占煉(lian)(lian)油(you)(you)廠(chang)或(huo)石油(you)(you)化(hua)工(gong)污(wu)(wu)(wu)染物(wu)(wu)(wu)排(pai)(pai)(pai)放(fang)量的(de)(de)(de)(de)(de)20％30％，此外(wai)還(huan)含(han)有大量的(de)(de)(de)(de)(de)酚(fen)和(he)環烷酸，這些物(wu)(wu)(wu)質(zhi)(zhi)如不妥(tuo)善處(chu)理(li)，直(zhi)(zhi)接排(pai)(pai)(pai)放(fang)到(dao)全廠(chang)污(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)系統，會給污(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)處(chu)理(li)場(chang)生化(hua)系統帶來(lai)很大沖擊(ji)，嚴(yan)重影響(xiang)污(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)處(chu)理(li)場(chang)的(de)(de)(de)(de)(de)正常運行(xing)(xing)，堿(jian)(jian)(jian)渣(zha)(zha)污(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)直(zhi)(zhi)排(pai)(pai)(pai)污(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)系統一直(zhi)(zhi)是造成煉(lian)(lian)油(you)(you)石化(hua)行(xing)(xing)業污(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)處(chu)理(li)場(chang)沖擊(ji)、影響(xiang)凈(jing)化(hua)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)質(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)隱患。因此，必須采(cai)用(yong)行(xing)(xing)之有效的(de)(de)(de)(de)(de)預處(chu)理(li)方式對煉(lian)(lian)油(you)(you)化(hua)工(gong)廠(chang)的(de)(de)(de)(de)(de)堿(jian)(jian)(jian)渣(zha)(zha)進(jin)行(xing)(xing)必要(yao)的(de)(de)(de)(de)(de)預處(chu)理(li)。

2堿(jian)渣廢水處理工藝(yi)

目前國內工(gong)業化(hua)的堿渣處(chu)理工(gong)藝有以下五種：硫酸(suan)酸(suan)化(hua)法(fa)、焚(fen)燒法(fa)、稀釋處(chu)理法(fa)、濕(shi)式氧(yang)化(hua)法(fa)、利(li)用(yong)催化(hua)裂化(hua)再生(sheng)煙氣中和(he)高級氧(yang)化(hua)組合(he)工(gong)藝處(chu)理堿渣法(fa)。以下是各(ge)工(gong)藝介(jie)紹。

2.1硫(liu)酸(suan)酸(suan)化(hua)(hua)法。硫(liu)酸(suan)酸(suan)化(hua)(hua)法是傳統(tong)的(de)堿渣(zha)廢水(shui)(shui)處理(li)工藝。其工藝過程主要為(wei)沉降除油(you)(you)一(yi)硫(liu)酸(suan)酸(suan)化(hua)(hua)一(yi)分(fen)離。其主要是調節了(le)廢水(shui)(shui)的(de)DH值，除去大部分(fen)油(you)(you)，但對COD等(deng)污(wu)染物的(de)去除能力有限，處理(li)后的(de)污(wu)水(shui)(shui)由于(yu)污(wu)染物濃度仍然很高(COD超過1xlO4mg／L，遠(yuan)高于(yu)煉(lian)油(you)(you)化(hua)(hua)工污(wu)水(shui)(shui)處理(li)廠入水(shui)(shui)指標(biao)650mg／L)，對后續污(wu)水(shui)(shui)處理(li)場(chang)經常造成沖擊(ji)：而(er)且(qie)在加酸(suan)調節pH值過程中無法避免因HS和VOC等(deng)氣體污(wu)染，存在較大的(de)環保和安全隱患。

2.2焚燒(shao)法(fa)。焚燒(shao)法(fa)是利用瓦(wa)(wa)斯氣(qi)體或燃料(liao)油將蒸發提濃后的堿渣(zha)廢水(shui)在焚燒(shao)爐(lu)中通過(guo)高溫焚燒(shao)，通過(guo)高溫氧化去除(chu)堿渣(zha)廢水(shui)中的污(wu)染物。但是焚燒(shao)產生(sheng)的SO等有毒、有害氣(qi)體會(hui)對周邊大氣(qi)環境造成污(wu)染：同(tong)時(shi)由于需(xu)要使(shi)用燃料(liao)油或瓦(wa)(wa)斯氣(qi)助燃，因此(ci)處理的成本極高。

2.3稀(xi)釋處(chu)(chu)(chu)理(li)法。稀(xi)釋處(chu)(chu)(chu)理(li)法是利用大(da)量污(wu)染物(wu)(wu)濃(nong)度(du)較低的水(shui)(shui)將堿(jian)(jian)渣(zha)廢(fei)水(shui)(shui)稀(xi)釋，使(shi)其污(wu)染物(wu)(wu)含(han)量達(da)到(dao)煉油化工污(wu)水(shui)(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)場(chang)(chang)(chang)進(jin)水(shui)(shui)指標(biao)，之后在煉油化工污(wu)水(shui)(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)場(chang)(chang)(chang)進(jin)行處(chu)(chu)(chu)理(li)的方法。但(dan)由于堿(jian)(jian)渣(zha)廢(fei)水(shui)(shui)中(zhong)污(wu)染物(wu)(wu)濃(nong)度(du)為一般污(wu)水(shui)(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)場(chang)(chang)(chang)進(jin)水(shui)(shui)指標(biao)的數(shu)百倍，因(yin)此需(xu)要使(shi)污(wu)水(shui)(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)場(chang)(chang)(chang)規模擴大(da)很多，需(xu)要增設廢(fei)水(shui)(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)設施，造成投資費用過高，且(qie)占地面積大(da)；如果限制稀(xi)釋倍數(shu)，則由于污(wu)水(shui)(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)場(chang)(chang)(chang)進(jin)水(shui)(shui)指標(biao)標(biao)超，造成污(wu)水(shui)(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)場(chang)(chang)(chang)生產超負荷，直接帶來運(yun)行的不穩定(ding)。

2.4濕(shi)式(shi)(shi)氧(yang)化(hua)和(he)(he)間(jian)歇(xie)式(shi)(shi)活(huo)性污(wu)(wu)泥(ni)處理(li)(li)法。濕(shi)式(shi)(shi)氧(yang)化(hua)和(he)(he)間(jian)歇(xie)式(shi)(shi)活(huo)性污(wu)(wu)泥(ni)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)處理(li)(li)法是(shi)(shi)撫順石(shi)化(hua)研究(jiu)院開(kai)發的(de)(de)堿(jian)渣廢(fei)(fei)水(shui)(shui)處理(li)(li)技術(WAO+SBR)，該技術對堿(jian)渣廢(fei)(fei)水(shui)(shui)效果(guo)較好，但是(shi)(shi)其操作條件較苛(ke)刻(WAO過程需要高(gao)溫(wen)、高(gao)壓(ya))。它由(you)緩(huan)和(he)(he)濕(shi)式(shi)(shi)空氣氧(yang)化(hua)脫臭(WAO)和(he)(he)間(jian)歇(xie)式(shi)(shi)活(huo)性污(wu)(wu)泥(ni)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)處理(li)(li)(SBR)兩個(ge)單元(yuan)構成(cheng)(cheng)。在(zai)WAO單元(yuan)，廢(fei)(fei)堿(jian)液中(zhong)的(de)(de)無機及有(you)機硫化(hua)物(wu)(wu)被(bei)氧(yang)化(hua)成(cheng)(cheng)硫代硫酸(suan)鹽(yan)、亞硫酸(suan)鹽(yan)和(he)(he)磷酸(suan)鹽(yan)，從而達到脫臭的(de)(de)目的(de)(de)，同時減少后續酸(suan)化(hua)過程中(zhong)的(de)(de)酸(suan)用量。在(zai)SBR單元(yuan)，經過氧(yang)化(hua)脫臭后的(de)(de)廢(fei)(fei)堿(jian)液在(zai)SBR反應池完成(cheng)(cheng)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)降解和(he)(he)固相微生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)與廢(fei)(fei)水(shui)(shui)的(de)(de)固液分(fen)離過程，出水(shui)(shui)COD500mg／L，達N-級生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)處理(li)(li)系統進水(shui)(shui)水(shui)(shui)質的(de)(de)控(kong)制指標，可以(yi)進入煉(lian)油廠的(de)(de)污(wu)(wu)水(shui)(shui)處理(li)(li)場進行處理(li)(li)。

2.5利用催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)裂化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)再生煙氣(qi)中(zhong)和(he)高級(ji)氧化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)組(zu)合工藝(yi)處(chu)理(li)(li)堿(jian)渣(zha)(zha)(zha)法。利用催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)裂化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)再生煙氣(qi)處(chu)理(li)(li)堿(jian)渣(zha)(zha)(zha)廢(fei)水(shui)方法是“上(shang)海博恰石(shi)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)科技有限(xian)公司”開發的堿(jian)渣(zha)(zha)(zha)廢(fei)水(shui)處(chu)理(li)(li)技術，已經在國內某些煉油(you)廠應用并取得了理(li)(li)想的處(chu)理(li)(li)效果。將(jiang)汽油(you)精制(zhi)產生的堿(jian)液(ye)(ye)或(huo)堿(jian)渣(zha)(zha)(zha)和(he)液(ye)(ye)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)氣(qi)精制(zhi)產生的堿(jian)液(ye)(ye)或(huo)堿(jian)渣(zha)(zha)(zha)進(jin)行調和(he)，在調和(he)后(hou)的廢(fei)堿(jian)液(ye)(ye)或(huo)堿(jian)渣(zha)(zha)(zha)中(zhong)通入催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)裂化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)再生煙氣(qi)進(jin)行中(zhong)和(he)反應，降低PH值，流化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)裂化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)裝置(zhi)再生煙氣(qi)中(zhong)主要(yao)包括酸(suan)(suan)性(xing)氣(qi)體CO、SO及NOx，且該酸(suan)(suan)性(xing)氣(qi)體將(jiang)廢(fei)堿(jian)液(ye)(ye)或(huo)堿(jian)渣(zha)(zha)(zha)中(zhong)的NaOH、酚鈉、環(huan)烷(wan)酸(suan)(suan)鈉、硫化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鈉進(jin)行中(zhong)和(he)反應轉化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)為碳酸(suan)(suan)鈉及酚、環(huan)烷(wan)酸(suan)(suan)、硫化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)氫；以便(bian)進(jin)一(yi)步(bu)分(fen)離出廢(fei)堿(jian)液(ye)(ye)或(huo)堿(jian)渣(zha)(zha)(zha)中(zhong)的油(you)和(he)酚、環(huan)烷(wan)酸(suan)(suan)、硫化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物等(deng)。

處(chu)(chu)理(li)(li)步(bu)(bu)驟包(bao)括多(duo)級沉降、高級氧化、絮凝、壓濾工藝j進(jin)一步(bu)(bu)提(ti)取粗酚、環烷酸等；將處(chu)(chu)理(li)(li)后的水有管理(li)(li)地排放到(dao)現有的污水處(chu)(chu)理(li)(li)廠進(jin)行綜合處(chu)(chu)理(li)(li)。

3工藝技術對比

硫酸酸化法(fa)(fa)(fa)(fa)無法(fa)(fa)(fa)(fa)對(dui)堿(jian)渣(zha)(zha)污水(shui)中污染物(wu)進(jin)(jin)行(xing)有效去(qu)除，而且在(zai)處(chu)理(li)(li)過程中存在(zai)較(jiao)大(da)的環保和安全隱患；焚燒法(fa)(fa)(fa)(fa)處(chu)理(li)(li)的成本極高，而且對(dui)周(zhou)邊環境大(da)氣存在(zai)污染；稀釋處(chu)理(li)(li)法(fa)(fa)(fa)(fa)對(dui)后續污水(shui)處(chu)理(li)(li)帶(dai)來(lai)極大(da)的壓力(li)。上述傳統堿(jian)渣(zha)(zha)處(chu)理(li)(li)方法(fa)(fa)(fa)(fa)由于缺點(dian)較(jiao)多，因此無法(fa)(fa)(fa)(fa)滿足處(chu)理(li)(li)堿(jian)渣(zha)(zha)的要求，下面(mian)重(zhong)點(dian)對(dui)后兩種方案進(jin)(jin)行(xing)對(dui)比：

濕式(shi)氧(yang)化和間歇式(shi)活性(xing)污(wu)泥生物(wu)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)法(WAO+SBR)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)成(cheng)本約為(wei)(wei)260元／噸堿渣(zha)，工藝采用(yong)(yong)高(gao)溫高(gao)壓控制(zhi)，采用(yong)(yong)WAO脫(tuo)(tuo)硫脫(tuo)(tuo)臭(chou)工藝和SBR生物(wu)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)法脫(tuo)(tuo)除COD，處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)效果(guo)為(wei)(wei)污(wu)染物(wu)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)率(lv)100％、硫脫(tuo)(tuo)除率(lv)：99．9％、COD脫(tuo)(tuo)除率(lv)：98％：催化裂化再生煙氣處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)法處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)成(cheng)本約為(wei)(wei)236元／噸堿渣(zha)，工藝采用(yong)(yong)常溫常壓控制(zhi)，采用(yong)(yong)焚燒法脫(tuo)(tuo)硫脫(tuo)(tuo)臭(chou)工藝和臭(chou)氧(yang)高(gao)級(ji)氧(yang)化處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)法脫(tuo)(tuo)除COD，處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)效果(guo)為(wei)(wei)污(wu)染物(wu)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)(li)率(lv)100％、硫脫(tuo)(tuo)除率(lv)：99．9％、COD脫(tuo)(tuo)除率(lv)：98％。

4篩選結論

通過對濕式氧化和間歇式活性(xing)污泥生物處(chu)(chu)(chu)理法與催化裂(lie)化再生煙(yan)氣處(chu)(chu)(chu)理法這(zhe)兩種技(ji)術在工(gong)業(ye)中的應(ying)用比較，可(ke)以看出無論WAO+SBR技(ji)術還是催化裂(lie)化再生煙(yan)氣處(chu)(chu)(chu)理技(ji)術都能對堿渣進行有(you)效處(chu)(chu)(chu)理：從(cong)操作控制(zhi)難易程(cheng)度以及處(chu)(chu)(chu)理成本上(shang)看，上(shang)海博恰(qia)催化裂(lie)化再生煙(yan)氣處(chu)(chu)(chu)理技(ji)術具有(you)優勢(shi)。

5結語

對于一直困擾(rao)著煉油化(hua)(hua)(hua)工行業污水(shui)處(chu)(chu)理(li)場的(de)堿(jian)渣高(gao)濃(nong)度污水(shui)，經(jing)過WAO+SBR技術(shu)或者(zhe)催化(hua)(hua)(hua)裂化(hua)(hua)(hua)再(zai)生(sheng)煙氣處(chu)(chu)理(li)技術(shu)后，能夠有效穩定(ding)去除大部分COD，減輕(qing)后續普通生(sheng)化(hua)(hua)(hua)處(chu)(chu)理(li)工藝的(de)處(chu)(chu)理(li)負(fu)荷，提高(gao)整個(ge)污水(shui)處(chu)(chu)理(li)場的(de)抗沖(chong)擊能力，出水(shui)水(shui)質穩定(ding)，操作簡便、工程造價和運行費用(yong)低，必(bi)將在煉油石(shi)化(hua)(hua)(hua)行業的(de)堿(jian)渣高(gao)濃(nong)度污水(shui)處(chu)(chu)理(li)的(de)領域中(zhong)得到(dao)較廣泛的(de)應用(yong)。

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