隨(sui)著合成(cheng)(cheng)(cheng)醫(yi)藥(yao)(yao)工業(ye)的(de)(de)發展(zhan)，化學制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)藥(yao)(yao)廢(fei)水(shui)已成(cheng)(cheng)(cheng)為嚴重(zhong)的(de)(de)污染源之一。制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)藥(yao)(yao)工業(ye)是國家(jia)環保(bao)(bao)規劃中(zhong)重(zhong)點(dian)治理(li)的(de)(de)12個(ge)行業(ye)之一。據統計，制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)藥(yao)(yao)工業(ye)占(zhan)全國工業(ye)總產(chan)值的(de)(de)1.7%，而污水(shui)排(pai)放量(liang)占(zhan)2%。以廣(guang)州白云山(shan)制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)藥(yao)(yao)股份有限公司廣(guang)州白云山(shan)化學制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)藥(yao)(yao)廠為例，年產(chan)頭(tou)孢曲松娜23噸，單位產(chan)品(pin)廢(fei)水(shui)排(pai)放量(liang)4140m3。由(you)于化學成(cheng)(cheng)(cheng)分(fen)品(pin)種繁多，在制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)藥(yao)(yao)生(sheng)產(chan)過程中(zhong)使用了多種原料(liao)，生(sheng)產(chan)工藝復雜多變(bian)，產(chan)生(sheng)的(de)(de)廢(fei)水(shui)等(deng)成(cheng)(cheng)(cheng)分(fen)也(ye)十(shi)分(fen)復雜。這(zhe)就(jiu)給當今(jin)環境保(bao)(bao)護制(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)造了一個(ge)難題(ti)。             

1 化學制藥廢水特點        

1.1COD含量高、成分復雜(za)        

化(hua)學制(zhi)藥(yao)廢(fei)水的(de)COD、BOD5值(zhi)(zhi)高，有(you)的(de)高達幾(ji)萬(wan)甚至幾(ji)十萬(wan)，但B/C值(zhi)(zhi)較(jiao)低，廢(fei)水一經(jing)排(pai)入水體(ti)中，就會大量消耗水中溶解氧，造成水體(ti)缺氧。同時，廢(fei)水的(de)成分復雜且變化(hua)大，有(you)機物種類繁多(duo)、濃(nong)度(du)高、營養元(yuan)素比例失調。                 

1.2 無機鹽濃(nong)度高            

廢(fei)水中的鹽分(fen)濃度過(guo)高對微(wei)生物(wu)有明(ming)顯的抑(yi)制作用，當氯離子超過(guo)3000mg/L時，未(wei)經馴化(hua)的微(wei)生物(wu)的活性將明(ming)顯受(shou)到抑(yi)制，嚴重(zhong)影響廢(fei)水處理的效率，甚(shen)至造成污(wu)泥膨脹，微(wei)生物(wu)死亡的現象。             

1.3 存在生物毒性(xing)物質(zhi)     ;        

廢水(shui)中含有氰(qing)、酚或芳(fang)香(xiang)族胺、氮雜環和多環芳(fang)香(xiang)烴化合物等微生物難(nan)以降解，甚至對微生物有抑制作用的(de)物質(zhi)。            

2 合成制藥廢水生化前預處理方法             

預(yu)(yu)處(chu)(chu)理(li)為(wei)降(jiang)低后續生(sheng)(sheng)物(wu)處(chu)(chu)理(li)難度(du)，在生(sheng)(sheng)物(wu)處(chu)(chu)理(li)前(qian)(qian)必(bi)須先進行預(yu)(yu)處(chu)(chu)理(li)，達到排除生(sheng)(sheng)物(wu)毒性物(wu)質干(gan)擾，降(jiang)低廢水濃度(du)的(de)目的(de)。目前(qian)(qian)合成制藥(yao)廢水生(sheng)(sheng)化前(qian)(qian)預(yu)(yu)處(chu)(chu)理(li)方(fang)法主要(yao)包括：物(wu)化法、生(sheng)(sheng)物(wu)法等。                

2.1物化法(fa)             

2.1.1 混(hun)凝法(fa)　化學(xue)(xue)制藥廢(fei)水成分(fen)復雜，沖擊(ji)負荷大，采用化學(xue)(xue)絮凝進行預(yu)處理(li)，以便減(jian)少生物(wu)毒性物(wu)質干(gan)擾(rao)，降(jiang)低(di)廢(fei)水濃度。利用混(hun)凝沉淀方法(fa)去除(chu)混(hun)合液中的(de)(de)有機物(wu)及部分(fen)非(fei)溶解態的(de)(de)溶媒物(wu)質具有較好(hao)的(de)(de)效果，COD由4080mg/L降(jiang)低(di)至2774mg/L，平均(jun)去除(chu)率達到32.0%。但是，混(hun)凝法(fa)容(rong)易產生二次污染。   ;      

2.1.2 膜分離法膜技術(shu)　如(ru)用(yong)NF-90納濾膜處理水楊酸廢水，COD為4000-5000mg/L，去除率高達80%以上。利用(yong)該(gai)項(xiang)技術(shu)對抗生(sheng)素廢水進行(xing)濃(nong)縮分離，有良好的經(jing)濟(ji)效益(yi)和社會(hui)效益(yi)。           

2.1.3 電(dian)(dian)解(jie)法　如在甲紅霉(mei)素廢水中加入(ru)NaCl電(dian)(dian)解(jie)質，電(dian)(dian)解(jie)陽(yang)極(ji)間接氧化(hua)法的處理效果。電(dian)(dian)解(jie)產物NaClO具有極(ji)強(qiang)的氧化(hua)性，當(dang)進水COD為331630mg/L時，其COD去除(chu)率(lv)可(ke)達(da)46.1%，但所需(xu)電(dian)(dian)解(jie)時間相(xiang)對較長。      

2.1.4 微(wei)電解法(fa)(fa)　如采用鐵(tie)屑-活性炭內點解法(fa)(fa)預(yu)處(chu)理大連某制藥廠廢水，COD去除率達到了23.38%，B/C由0.1提(ti)升至0.31。           

2.1.5 Fenton氧(yang)(yang)化(hua)(hua)技(ji)術(shu)　Fenton氧(yang)(yang)化(hua)(hua)技(ji)術(shu)是高(gao)(gao)(gao)(gao)級氧(yang)(yang)化(hua)(hua)技(ji)術(shu)中的一種，與其他高(gao)(gao)(gao)(gao)級氧(yang)(yang)化(hua)(hua)技(ji)術(shu)相比，Fenton氧(yang)(yang)化(hua)(hua)技(ji)術(shu)具有快速高(gao)(gao)(gao)(gao)效、可產生絮凝、設備簡單、成本低、技(ji)術(shu)要求不高(gao)(gao)(gao)(gao)等優點。

2.2 生物法              

 目前(qian)生(sheng)物法預處理化(hua)(hua)學制藥(yao)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)主要采用(yong)水(shui)(shui)解酸化(hua)(hua)。其原理是在廢(fei)(fei)水(shui)(shui)處理中(zhong)，利用(yong)水(shui)(shui)解酸化(hua)(hua)來提(ti)(ti)高廢(fei)(fei)水(shui)(shui)的(de)(de)可(ke)生(sheng)化(hua)(hua)性(xing)，也為(wei)(wei)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)的(de)(de)后期處理創造(zao)良好的(de)(de)條件。對于含(han)有難降解物質較高的(de)(de)制藥(yao)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)，水(shui)(shui)解酸化(hua)(hua)的(de)(de)重要作(zuo)用(yong)已(yi)經逐漸得到人們的(de)(de)認可(ke)，水(shui)(shui)解酸化(hua)(hua)的(de)(de)相關研究也成(cheng)為(wei)(wei)國內外的(de)(de)研究熱(re)點。如(ru)采用(yong)水(shui)(shui)解酸化(hua)(hua)法對化(hua)(hua)學制藥(yao)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)進行的(de)(de)預處理試驗，結果表(biao)明(ming)，廢(fei)(fei)水(shui)(shui)COD由2560mg/L降為(wei)(wei)1623mg/L，B/C由0.375提(ti)(ti)升至0.427。   

3 生物性處理               ; 

3.1厭氧生物處(chu)理          

通(tong)常(chang)指在無分(fen)子氧(yang)(yang)(yang)條件下，通(tong)過兼性菌和(he)厭(yan)(yan)(yan)氧(yang)(yang)(yang)菌的代(dai)謝作用(yong)降解廢(fei)水中的有機污染物，分(fen)解的最終(zhong)產(chan)物是甲烷、二氧(yang)(yang)(yang)化碳、水及(ji)少量(liang)硫化氫和(he)氨(an)。厭(yan)(yan)(yan)氧(yang)(yang)(yang)處理(li)的特點：厭(yan)(yan)(yan)氧(yang)(yang)(yang)處理(li)具有對營養(yang)物需求(qiu)低、成本(ben)低、能耗低、節能、污泥產(chan)量(liang)小等優(you)點。但也有其(qi)弊端，例(li)如厭(yan)(yan)(yan)氧(yang)(yang)(yang)處理(li)的出(chu)水質量(liang)較差，通(tong)常(chang)需要后處理(li)以使(shi)廢(fei)水達標(biao)排放。另外，厭(yan)(yan)(yan)氧(yang)(yang)(yang)處理(li)在操作對操作過程和(he)技術要求(qiu)非常(chang)高。              

目前，國內外處(chu)理高濃度有機(ji)廢(fei)水主(zhu)要(yao)是以厭(yan)(yan)(yan)氧(yang)法為主(zhu)要(yao)手(shou)段和(he)途徑。用于化學制(zhi)藥廢(fei)水處(chu)理的厭(yan)(yan)(yan)氧(yang)工藝主(zhu)要(yao)包括(kuo)：厭(yan)(yan)(yan)氧(yang)復合床(UBF)、上流式厭(yan)(yan)(yan)氧(yang)污泥(ni)床(UASB)、厭(yan)(yan)(yan)氧(yang)折流板(ban)反應(ying)器(ABR)等(deng)。                 

3.1.1 上流式厭氧污泥(ni)床(chuang)(UASB)法(fa)　UASB法(fa)是(shi)目前研究較多，應用(yong)日趨廣(guang)泛的(de)(de)廢水(shui)厭氧生(sheng)物處(chu)理工(gong)(gong)藝，它(ta)具(ju)有以(yi)下優點：（1）可實(shi)現污泥(ni)的(de)(de)顆粒化(hua)；（2）氣、固、液的(de)(de)分離(li)實(shi)現了一(yi)體化(hua)；（3）通常(chang)情況下不(bu)發(fa)生(sheng)堵(du)塞(sai)。但是(shi)UASB工(gong)(gong)藝也(ye)存(cun)在一(yi)些難(nan)以(yi)解決的(de)(de)問(wen)(wen)題：如三相分離(li)器的(de)(de)設計還沒有一(yi)個成熟(shu)的(de)(de)方(fang)法(fa)，對那些含有高濃(nong)度懸浮(fu)固體的(de)(de)廢水(shui)需要考慮(lv)懸浮(fu)物(SS)的(de)(de)預處(chu)理問(wen)(wen)題，污泥(ni)的(de)(de)顆粒化(hua)對工(gong)(gong)藝要求比較嚴(yan)格等(deng)。   

采(cai)用(yong)UASB對上海化工(gong)廠排(pai)放的高濃度、高鹽度有機廢水進行(xing)處理。試(shi)驗結果(guo)表明，該(gai)化工(gong)廠CMC生產(chan)廢水采(cai)用(yong)UASB工(gong)藝處理可(ke)行(xing)。廢水經厭氧處理，COD去除率超過60%。

3.1.2 厭氧(yang)復合床(UBF)　UBF反(fan)應器(qi)的(de)(de)主要特點是：下部為污泥床，充(chong)分發(fa)揮其生物保有能(neng)力大，成熟后(hou)的(de)(de)顆粒污泥去除(chu)有機(ji)物效率高的(de)(de)作用；上部為過(guo)濾(lv)層，充(chong)分發(fa)揮濾(lv)層填料(liao)有效截留(liu)厭氧(yang)污泥的(de)(de)能(neng)力，減輕(qing)了厭氧(yang)反(fan)應器(qi)運行過(guo)程中的(de)(de)污泥流(liu)失。馮婧微等采(cai)用UBF處理水解(jie)酸化后(hou)的(de)(de)抗生素廢(fei)水，COD由9262mg/L降至769mg/L，去除(chu)率達到了91.7%。

3.1.3 厭氧折流板反應(ying)器(qi)(ABR)　厭氧折流板反應(ying)器(qi)(ABR)具有(you)獨(du)特結構，是一種理想的(de)(de)多段分(fen)相、混合流態的(de)(de)處理工藝(yi)。它具有(you)良好的(de)(de)生(sheng)物(wu)分(fen)布和生(sheng)物(wu)固體截流能力(li)，對有(you)毒物(wu)質(zhi)適應(ying)性(xing)(xing)強，抗沖擊(ji)負荷能力(li)強，并且具有(you)啟動較快、運行穩定等多種優良性(xing)(xing)能。

采用ABR反應器(qi)處(chu)理(li)高濃度頭(tou)孢抗生(sheng)素廢水，當進(jin)水COD負荷(he)控制(zhi)在2.67-3.0kg/(m3.d)，溫度控制(zhi)在35±0.5℃時，ABR對該廢水COD的去除率可達在50%，且其可生(sheng)化(hua)性得到了有效的提高，促進(jin)了廢水進(jin)一步后(hou)續(xu)生(sheng)化(hua)處(chu)理(li)的運行穩定性。

 3.2 處理(li)技術           

3.2.1 好氧生(sheng)(sheng)物(wu)處理技(ji)術　是指廢(fei)水中的(de)(de)溶(rong)解性有(you)機(ji)物(wu)在(zai)好氧微(wei)生(sheng)(sheng)物(wu)作(zuo)用下轉化成(cheng)不溶(rong)性可沉的(de)(de)微(wei)生(sheng)(sheng)物(wu)固體和(he)一部分有(you)機(ji)物(wu)，從而(er)使廢(fei)水得(de)到(dao)凈化的(de)(de)過程。如采用逐(zhu)步提高(gao)有(you)機(ji)負荷(he)鹽濃(nong)度(du)(du)的(de)(de)方(fang)法，馴化出(chu)耐高(gao)濃(nong)度(du)(du)鹽污泥，在(zai)進水NaCl質量濃(nong)度(du)(du)為2.68×104-4.72×104mg/L之間時，保持較高(gao)的(de)(de)污泥濃(nong)度(du)(du)可使反應器COD容積負荷(he)達到(dao)0.6kg/(m3.d)，COD和(he)苯乙酸去除率(lv)達到(dao)95%以上。                

3.2.2 生物接(jie)觸(chu)(chu)氧化(hua)法　如(ru)采用生物接(jie)觸(chu)(chu)氧化(hua)處理醫(yi)藥中間體TMBA廢水，最高進(jin)水COD控制在1600mg/L左右，COD去除率高達90%左右。                        

3.2.3 AB法(fa)　AB法(fa)屬超(chao)高負荷活性污泥法(fa)，如采用A-B二(er)段法(fa)處理(li)環氧丙烷皂(zao)化廢水，COD去除率可達80-86%。

3.2.4 SBR法(fa)　SBR法(fa)如采用(yong)SBR法(fa)對藥物合成廢水(shui)預處理(li)出水(shui)，進水(shui)COD為2000-2500mg/L，可生化性為0.2，出水(shui)COD降到(dao)200mg/L以下，COD去除率達到(dao)90%左右。                

3.2.5 膜(mo)生(sheng)物反應(ying)器(qi)　膜(mo)生(sheng)物反應(ying)器(qi)(MBR)是(shi)近年來一種迅速(su)發展(zhan)的廢水(shui)(shui)生(sheng)物處理(li)技(ji)術(shu)(shu)(shu)。該項(xiang)新型(xing)技(ji)術(shu)(shu)(shu)是(shi)將污水(shui)(shui)的生(sheng)物處理(li)技(ji)術(shu)(shu)(shu)和膜(mo)過濾技(ji)術(shu)(shu)(shu)結合在一起。對有機污染物去除(chu)率高，出水(shui)(shui)中沒有懸(xuan)浮物，硝(xiao)化能力(li)強，污泥產率低，便于(yu)實現自動化控制。如利(li)用一體式膜(mo)生(sheng)物反應(ying)器(qi)對COD為2500-4000mg/L的抗(kang)生(sheng)素(su)廢水(shui)(shui)進行了處理(li)。            

3.3 傳統(tong)的生(sheng)物強化污水處(chu)理(li)技術(shu)工藝        

由于(yu)活(huo)性污泥中(zhong)雜菌(jun)(jun)多(duo)，導致消耗較(jiao)多(duo)的(de)氧(yang)與養料，抑制了(le)正(zheng)常細菌(jun)(jun)的(de)生長和作用發揮，對其進行(xing)分(fen)離(li)純化后，能(neng)獲得較(jiao)高的(de)降(jiang)解效(xiao)率(lv)。如分(fen)離(li)、篩選得到(dao)的(de)效(xiao)應菌(jun)(jun)株分(fen)別屬不動桿菌(jun)(jun)屬、假單胞菌(jun)(jun)屬、埃希(xi)氏(shi)菌(jun)(jun)屬和芽(ya)孢(bao)桿菌(jun)(jun)屬，將效(xiao)應菌(jun)(jun)株制成混合菌(jun)(jun)液處理β-2內(nei)酰胺環(huan)類(lei)抗生素廢(fei)水，廢(fei)水COD由4100mg/L降(jiang)至989.7mg/L，COD去除(chu)率(lv)達到(dao)了(le)75.86%，并(bing)對此類(lei)抗生素有較(jiao)強耐受能(neng)力。           

3.4 固(gu)定化技術             

固(gu)(gu)(gu)定(ding)化(hua)微生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)法是(shi)將微生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)固(gu)(gu)(gu)定(ding)在(zai)載(zai)體(ti)(ti)上或定(ding)位于限定(ding)的(de)空間區域內，并保持其生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)功能，反(fan)復利用。固(gu)(gu)(gu)定(ding)化(hua)微生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)技術(shu)已用來(lai)處理四環素、阿苯噠唑、撲爾敏、布洛(luo)芬(fen)等制(zhi)藥生(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)廢水，另(ling)外，亦可在(zai)SBR中采用固(gu)(gu)(gu)定(ding)化(hua)微生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)技術(shu)來(lai)處理氨氮含(han)量高的(de)制(zhi)藥廢水。如PVA復合載(zai)體(ti)(ti)包埋固(gu)(gu)(gu)定(ding)化(hua)微生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)顆粒處理抗生(sheng)(sheng)(sheng)素廢水的(de)工(gong)藝條件，活性(xing)微生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)為經抗生(sheng)(sheng)(sheng)素廢水以10%濃度增(zeng)幅馴化(hua)75d后的(de)活性(xing)污泥。               

結(jie)果表明：進水(shui)(shui)COD為2000mg/L、曝氣(qi)20h、溫度控(kong)制(zhi)在10-45℃、pH值7-10、固(gu)定化顆(ke)粒與廢(fei)水(shui)(shui)比例1:4是固(gu)定化活性污(wu)泥處理抗生素廢(fei)水(shui)(shui)的最佳工(gong)藝條件，COD去除率可達80.57%。               

3.5 化(hua)學制藥廢水的處理              

化(hua)學制藥廢(fei)(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)的處(chu)理(li)(li)多(duo)數(shu)采(cai)(cai)用(yong)單一生化(hua)法(fa)處(chu)理(li)(li)不能徹底解(jie)決問題，必須進行(xing)必要的預(yu)處(chu)理(li)(li)。首先設調節(jie)池，調節(jie)水(shui)(shui)(shui)質水(shui)(shui)(shui)量和pH，且根(gen)據實際情(qing)況(kuang)采(cai)(cai)用(yong)特(te)定(ding)物化(hua)或化(hua)學法(fa)進行(xing)預(yu)處(chu)理(li)(li)，提高(gao)廢(fei)(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)的可(ke)(ke)降解(jie)性，以利于廢(fei)(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)的后續生化(hua)處(chu)理(li)(li)。預(yu)處(chu)理(li)(li)后的廢(fei)(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)，可(ke)(ke)選取某種厭氧和好氧工藝(yi)進行(xing)處(chu)理(li)(li)，如采(cai)(cai)用(yong)微電解(jie)－厭氧水(shui)(shui)(shui)解(jie)酸化(hua)－SBR串聯工藝(yi)處(chu)理(li)(li)化(hua)學合成制藥廢(fei)(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)，原廢(fei)(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)BOD5/COD約為0.13，屬難生物降解(jie)廢(fei)(fei)(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)，經(jing)微電解(jie)－厭氧水(shui)(shui)(shui)解(jie)酸化(hua)處(chu)理(li)(li)后，出水(shui)(shui)(shui)BOD /COD可(ke)(ke)達0.63，可(ke)(ke)生化(hua)性大大提高(gao)。           

在進行SBR處(chu)(chu)理(li)時，維持SBR進水(shui)COD在1500mg/L左(zuo)右(you)，污泥負荷為(wei)(wei)0.5kgCOD/(kgMLSSd)，曝氣(qi)8-10h，出水(shui)COD可(ke)以降低至200mgL-1以下。如采用吹(chui)脫(tuo)－厭氧－好氧串聯工藝處(chu)(chu)理(li)含(han)有氯霉素、抗菌素增效(xiao)劑和磺胺(an)新(xin)諾明(ming)的(de)合成制藥廢水(shui)，經吹(chui)脫(tuo)和厭氧水(shui)解酸化處(chu)(chu)理(li)后，COD去(qu)除(chu)率為(wei)(wei)70%，再(zai)經好氧生化系(xi)統處(chu)(chu)理(li)，COD去(qu)除(chu)率可(ke)達60%。                

4 結語            

化學制(zhi)藥廢水是一種成分復雜、毒性高、含(han)難降解有機(ji)物質的(de)(de)有機(ji)廢水，目前的(de)(de)處(chu)(chu)(chu)理方法(fa)有預處(chu)(chu)(chu)理-生物處(chu)(chu)(chu)理。工程(cheng)應用(yong)以單元處(chu)(chu)(chu)理為主，因此開發經濟、有效的(de)(de)復合水處(chu)(chu)(chu)理單元迫在眉睫。此外，新技術(shu)如膜技術(shu)、生物強(qiang)化技術(shu)等的(de)(de)應用(yong)在化學制(zhi)藥廢水處(chu)(chu)(chu)理方面有更廣闊(kuo)的(de)(de)應用(yong)前景(jing)。             

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