制革行業危險廢物與污染防治
1. 制(zhi)革工業發展與存在問題
1.1 制革工業發展(zhan)概況
皮(pi)(pi)(pi)革(ge)(ge)及皮(pi)(pi)(pi)革(ge)(ge)制品(pin)作(zuo)為(wei)高檔生活(huo)用品(pin)原料，在國際(ji)市場(chang)上成(cheng)為(wei)最活(huo)躍的商品(pin)之一，我國經過百(bai)年的發(fa)展，已經形成(cheng)以制革(ge)(ge)、制鞋(xie)(xie)、皮(pi)(pi)(pi)件、毛(mao)皮(pi)(pi)(pi)四(si)大行業為(wei)主體，與皮(pi)(pi)(pi)革(ge)(ge)化工(gong)、專(zhuan)用設(she)備、五(wu)金(jin)配(pei)件和(he)鞋(xie)(xie)用材料相配(pei)套的完整(zheng)工(gong)業體系(xi)。
根據1995年(nian)工業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)普查統計，全國(guo)皮革企(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)約(yue)1.6萬(wan)個(ge)(ge)(ge)(不(bu)含年(nian)銷(xiao)售收(shou)入在(zai)100萬(wan)元(yuan)(yuan)以(yi)下的(de)(de)(de)企(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye))，從(cong)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)人員200多(duo)萬(wan)人，其中，鄉(xiang)以(yi)上(shang)(shang)企(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)9500多(duo)個(ge)(ge)(ge)，占(zhan)行業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)2/3，為行業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)的(de)(de)(de)主體(ti)，年(nian)銷(xiao)售收(shou)入在(zai)100萬(wan)元(yuan)(yuan)以(yi)上(shang)(shang)的(de)(de)(de)小型企(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)近6000個(ge)(ge)(ge)，占(zhan)全行業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)的(de)(de)(de)1/3。在(zai)全行業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)中，有制革企(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)2300個(ge)(ge)(ge)，制鞋企(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)7200多(duo)個(ge)(ge)(ge)，皮衣(yi)企(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)1700多(duo)個(ge)(ge)(ge)，毛皮及制品企(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)1200多(duo)個(ge)(ge)(ge)，皮箱企(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)523個(ge)(ge)(ge)，皮包企(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)1501個(ge)(ge)(ge)。
全球皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)革(ge)(ge)(ge)，年(nian)均總需求量(liang)約(yue)為10億平(ping)方米，相當(dang)于3億張牛皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)(標準皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi))的(de)(de)(de)(de)產(chan)(chan)(chan)量(liang)。以(yi)2001年(nian)資料為例(li)，我國(guo)皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)革(ge)(ge)(ge)產(chan)(chan)(chan)量(liang)折(zhe)合標準皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)近7000萬張，約(yue)占(zhan)全球皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)革(ge)(ge)(ge)產(chan)(chan)(chan)星的(de)(de)(de)(de)23.3%，皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)革(ge)(ge)(ge)產(chan)(chan)(chan)量(liang)居(ju)世(shi)(shi)界(jie)(jie)第(di)(di)(di)一(yi)(yi)位(wei)，牛皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)、羊皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)、豬皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)年(nian)產(chan)(chan)(chan)量(liang)分別達(da)到2000、4000和8000萬張，分別占(zhan)世(shi)(shi)界(jie)(jie)總產(chan)(chan)(chan)量(liang)的(de)(de)(de)(de)50%、18%和14%，皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)鞋年(nian)產(chan)(chan)(chan)量(liang)已達(da)24億雙(shuang)左右，占(zhan)世(shi)(shi)界(jie)(jie)皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)鞋總量(liang)的(de)(de)(de)(de)40%，居(ju)世(shi)(shi)界(jie)(jie)第(di)(di)(di)一(yi)(yi)位(wei)；與此(ci)同時，皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)革(ge)(ge)(ge)工(gong)(gong)業的(de)(de)(de)(de)出口(kou)創(chuang)(chuang)匯(hui)(hui)(hui)不斷增(zeng)加。海關(guan)總署統計(ji)資料表明，皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)革(ge)(ge)(ge)工(gong)(gong)業出口(kou)創(chuang)(chuang)匯(hui)(hui)(hui)不斷增(zeng)長：1990年(nian)19億美(mei)元，1991年(nian)23.4億美(mei)元，1992年(nian)47億美(mei)元，1999年(nian)99.5億美(mei)元，2000年(nian)104億美(mei)元，2001年(nian)達(da)到了130億美(mei)元左右，約(yue)占(zhan)當(dang)年(nian)世(shi)(shi)界(jie)(jie)皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)革(ge)(ge)(ge)貿易總額(e)的(de)(de)(de)(de)32%，創(chuang)(chuang)我國(guo)皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)革(ge)(ge)(ge)出口(kou)創(chuang)(chuang)匯(hui)(hui)(hui)最高記錄。皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)革(ge)(ge)(ge)工(gong)(gong)業的(de)(de)(de)(de)出口(kou)創(chuang)(chuang)匯(hui)(hui)(hui)在輕工(gong)(gong)行業中居(ju)第(di)(di)(di)一(yi)(yi)位(wei)，按單項產(chan)(chan)(chan)品計(ji)，皮(pi)(pi)(pi)(pi)(pi)革(ge)(ge)(ge)及制品的(de)(de)(de)(de)出口(kou)創(chuang)(chuang)匯(hui)(hui)(hui)居(ju)全國(guo)各行業的(de)(de)(de)(de)第(di)(di)(di)4位(wei)。
由(you)此(ci)可以看出制革工(gong)業(ye)已(yi)成為國民經(jing)濟中科技(ji)進步(bu)和(he)發(fa)展較快(kuai)的(de)輕工(gong)行業(ye)，更是與(yu)提高國民生活水平與(yu)質量最緊密的(de)工(gong)業(ye)部門。
1.2 發展(zhan)中存在問題
盡管我國(guo)(guo)(guo)制(zhi)革工業已經得(de)到了(le)很大(da)發展(zhan)，但是(shi)，隨著經濟全球化進程(cheng)的加快，使(shi)我國(guo)(guo)(guo)制(zhi)革工也(ye)面臨嚴峻的挑戰，雖(sui)然(ran)我國(guo)(guo)(guo)已經成為世界皮(pi)革大(da)國(guo)(guo)(guo)，但還不是(shi)皮(pi)革強國(guo)(guo)(guo)，整(zheng)個(ge)行業面還存在許多亟待解(jie)決的問題(ti)(ti)，這(zhe)些(xie)問題(ti)(ti)主要表現(xian)在以下幾個(ge)方(fang)面。
（1）結構(gou)性(xing)矛盾較(jiao)為突出
制(zhi)(zhi)革(ge)工業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)結(jie)(jie)(jie)構(gou)(gou)(gou)(gou)眭矛盾表現(xian)在區(qu)域結(jie)(jie)(jie)構(gou)(gou)(gou)(gou)、行(xing)(xing)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)結(jie)(jie)(jie)構(gou)(gou)(gou)(gou)、企(qi)(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)結(jie)(jie)(jie)構(gou)(gou)(gou)(gou)、產(chan)(chan)(chan)品(pin)結(jie)(jie)(jie)構(gou)(gou)(gou)(gou)等(deng)(deng)方面的(de)(de)不合理(li)。從區(qu)域結(jie)(jie)(jie)構(gou)(gou)(gou)(gou)來(lai)看，作(zuo)(zuo)為勞動(dong)密(mi)集型(xing)(xing)行(xing)(xing)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)，皮革(ge)企(qi)(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)卻(que)主(zhu)要分布于經濟(ji)發達(da)地(di)區(qu)或者大中城市(shi)周邊，如華(hua)東(dong)地(di)區(qu)、廣東(dong)沿海及成都市(shi)、長沙市(shi)等(deng)(deng)局部(bu)(bu)區(qu)域；從行(xing)(xing)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)結(jie)(jie)(jie)構(gou)(gou)(gou)(gou)來(lai)看，行(xing)(xing)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)內部(bu)(bu)的(de)(de)各配(pei)套(tao)行(xing)(xing)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)間的(de)(de)比例(li)失調(diao)，如制(zhi)(zhi)革(ge)廠與皮化(hua)廠的(de)(de)比例(li)很(hen)不協(xie)調(diao)等(deng)(deng)；從企(qi)(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)結(jie)(jie)(jie)構(gou)(gou)(gou)(gou)來(lai)看，“大而(er)全”、“小而(er)全”形式的(de)(de)完整(zheng)型(xing)(xing)企(qi)(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)多(duo)，協(xie)作(zuo)(zuo)型(xing)(xing)企(qi)(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)少。這種(zhong)完整(zheng)型(xing)(xing)企(qi)(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)，固定(ding)資產(chan)(chan)(chan)投入大，應變(bian)能力差(cha)，對(dui)企(qi)(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)整(zheng)體素(su)質要求很(hen)高。“協(xie)作(zuo)(zuo)型(xing)(xing)企(qi)(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)”是指那些可(ke)以相互協(xie)作(zuo)(zuo)的(de)(de)企(qi)(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)群體，這種(zhong)企(qi)(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)的(de)(de)規(gui)模(mo)不大，但是其(qi)專業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)化(hua)程度高；從產(chan)(chan)(chan)品(pin)結(jie)(jie)(jie)構(gou)(gou)(gou)(gou)來(lai)看，制(zhi)(zhi)革(ge)、制(zhi)(zhi)鞋行(xing)(xing)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)普遍存在低檔(dang)產(chan)(chan)(chan)品(pin)生(sheng)產(chan)(chan)(chan)能力過(guo)剩，高檔(dang)產(chan)(chan)(chan)品(pin)生(sheng)產(chan)(chan)(chan)能力不足的(de)(de)問題。多(duo)家(jia)企(qi)(qi)業(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)產(chan)(chan)(chan)品(pin)品(pin)種(zhong)雷同的(de)(de)現(xian)象較為突出，具有自己特色(se)的(de)(de)廠家(jia)相對(dui)較少。
（2）原料利用(yong)率低
我國目前原料皮(pi)的利(li)用(yong)率大(da)約只(zhi)有(you)35%左右。現(xian)(xian)行(xing)(xing)的先進(jin)工藝技術中，豬皮(pi)的利(li)用(yong)率可(ke)達到75%～85%，牛皮(pi)利(li)用(yong)率為70%～80%，綿羊(yang)皮(pi)、山羊(yang)皮(pi)利(li)用(yong)率為55%～65%。即(ji)使(shi)按照現(xian)(xian)行(xing)(xing)的先進(jin)工藝技術，也有(you)大(da)量(liang)的皮(pi)膠原沒有(you)得到充分(fen)利(li)用(yong)而被浪費掉了(le)。
（3）環境污(wu)染問題(ti)十(shi)分嚴峻
隨著制(zhi)革(ge)企業(ye)(ye)和皮革(ge)產量的迅速(su)增(zeng)長，制(zhi)革(ge)工業(ye)(ye)污(wu)(wu)染量不斷增(zeng)加，制(zhi)革(ge)企業(ye)(ye)面(mian)臨(lin)問題也越(yue)來越(yue)嚴(yan)重。由于(yu)各種原因．采取廠內污(wu)(wu)染治理措施的制(zhi)革(ge)企業(ye)(ye)僅占全(quan)國(guo)制(zhi)革(ge)企業(ye)(ye)總數(shu)的25%～30%，制(zhi)革(ge)工業(ye)(ye)對環境帶來的污(wu)(wu)染問題也日趨嚴(yan)重，整(zheng)個行業(ye)(ye)面(mian)臨(lin)著可持(chi)續發(fa)展(zhan)的嚴(yan)重考驗。制(zhi)革(ge)工業(ye)(ye)能(neng)否(fou)實現可持(chi)續發(fa)展(zhan)，關鍵(jian)在于(yu)清潔生產技術(shu)在企業(ye)(ye)中的推廣程度和廢棄物處(chu)理技術(shu)的完善水平。
（4）制(zhi)革技術水平較低(di)
國(guo)(guo)外先進制(zhi)革工業(ye)國(guo)(guo)家，在(zai)(zai)工藝技(ji)術(shu)方(fang)面由(you)于受到本國(guo)(guo)高水(shui)平科技(ji)發(fa)(fa)展的支持，在(zai)(zai)專(zhuan)用機器設備(bei)及其配套工藝的研制(zhi)、生物酶開發(fa)(fa)利(li)用、清潔(jie)化制(zhi)革技(ji)術(shu)和皮(pi)膠原的充分有效的利(li)用等方(fang)面取(qu)得了(le)很(hen)多研究(jiu)成果。而我國(guo)(guo)工業(ye)科技(ji)進步(bu)(bu)尚(shang)待(dai)進一(yi)步(bu)(bu)更新，科學技(ji)術(shu)對皮(pi)革工業(ye)經濟(ji)增長的貢獻率僅(jin)為35％；企業(ye)的工藝技(ji)術(shu)水(shui)平與(yu)產品(pin)(pin)、產量(liang)發(fa)(fa)展的要求(qiu)相去甚(shen)遠(yuan)；研究(jiu)開發(fa)(fa)經費的投(tou)八一(yi)直很(hen)低(di)，尤其忽視了(le)基礎研究(jiu)的投(tou)人，使行業(ye)的科技(ji)進步(bu)(bu)缺乏后勁，更難以形(xing)成企業(ye)的核心競(jing)爭力(li)；產品(pin)(pin)檔次不高、整體(ti)產品(pin)(pin)質量(liang)水(shui)平較低(di)以及市場仍然處(chu)于無序(xu)競(jing)爭狀態等。
（5）低檔(dang)次(ci)、低質量產品居多(duo)
當前，國(guo)際市(shi)場(chang)上(shang)的(de)(de)皮(pi)革(ge)產(chan)品(pin)(pin)正向著更加(jia)高(gao)檔化(hua)、藝術化(hua)和功(gong)能(neng)化(hua)的(de)(de)方向發展(zhan)，制(zhi)(zhi)革(ge)工業技術發達(da)的(de)(de)國(guo)家(jia)，現代皮(pi)革(ge)及(ji)其制(zhi)(zhi)品(pin)(pin)不(bu)僅(jin)保持丁(ding)動物(wu)(wu)皮(pi)特有的(de)(de)優(you)良(liang)件能(neng)．而且在花色、品(pin)(pin)種、款式、輕(qing)、薄、軟、滑爽性(xing)(xing)、絲綢感、色彩投其保持性(xing)(xing)、防(fang)水性(xing)(xing)、防(fang)油(you)性(xing)(xing)、阻燃性(xing)(xing)、防(fang)污(wu)性(xing)(xing)、防(fang)霧(wu)性(xing)(xing)、可洗性(xing)(xing)等感觀性(xing)(xing)能(neng)、物(wu)(wu)理機械(xie)性(xing)(xing)能(neng)及(ji)其他性(xing)(xing)能(neng)等方而都(dou)達(da)到了相當高(gao)的(de)(de)水 平，始終引領著世界(jie)皮(pi)革(ge)及(ji)其制(zhi)(zhi)品(pin)(pin)的(de)(de)市(shi)場(chang)潮流。而我(wo)國(guo)皮(pi)革(ge)與皮(pi)革(ge)制(zhi)(zhi)品(pin)(pin)質量、式樣(yang)、裝飾、設計(ji)水平等方面比較落后．多數(shu)產(chan)品(pin)(pin)缺(que)乏國(guo)際市(shi)場(chang)競爭力，無法體現其應有的(de)(de)附加(jia)值。企業缺(que)乏強烈的(de)(de)品(pin)(pin)牌意識。不(bu)少(shao)企業只注重外觀的(de)(de)效仿，忽視(shi)了產(chan)品(pin)(pin)的(de)(de)內在質量的(de)(de)提高(gao)，因缺(que)乏市(shi)場(chang)競爭力，導致我(wo)國(guo)所出(chu)口的(de)(de)產(chan)品(pin)(pin)多為中低(di)檔產(chan)品(pin)(pin)，皮(pi)鞋、皮(pi)衣的(de)(de)出(chu)口平均單(dan)價遠(yuan)低(di)于國(guo)外同類產(chan)品(pin)(pin)。
針對(dui)我(wo)(wo)國制(zhi)革(ge)工(gong)業面臨的(de)問題，在未(wei)來20年我(wo)(wo)國制(zhi)革(ge)工(gong)業技(ji)術(shu)(shu)(shu)發(fa)(fa)(fa)展(zhan)(zhan)規劃(hua)中強(qiang)調(diao)通過以下(xia)幾個(ge)途徑來實現“二(er)次創業”：①依靠技(ji)術(shu)(shu)(shu)進(jin)(jin)(jin)步(bu)(bu)引(yin)進(jin)(jin)(jin)先(xian)(xian)進(jin)(jin)(jin)技(ji)術(shu)(shu)(shu)和(he)裝備，加(jia)(jia)快企(qi)業技(ji)術(shu)(shu)(shu)改(gai)造，逐(zhu)(zhu)步(bu)(bu)實現生產現代化(hua)(hua)；②“制(zhi)革(ge)為基礎，促(cu)進(jin)(jin)(jin)全國畜牧業、制(zhi)革(ge)業聯臺發(fa)(fa)(fa)展(zhan)(zhan)；③發(fa)(fa)(fa)展(zhan)(zhan)優質、低污(wu)染(ran)新(xin)型化(hua)(hua)工(gong)材(cai)(cai)料(liao)生產，引(yin)進(jin)(jin)(jin)外(wai)資和(he)先(xian)(xian)進(jin)(jin)(jin)技(ji)術(shu)(shu)(shu)，加(jia)(jia)快企(qi)業技(ji)術(shu)(shu)(shu)改(gai)造；④加(jia)(jia)快對(dui)環境(jing)無(wu)害的(de)皮革(ge)化(hua)(hua)工(gong)材(cai)(cai)料(liao)的(de)研制(zhi)和(he)應(ying)用(yong)步(bu)(bu)伐，著力(li)(li)研究(jiu)開(kai)(kai)發(fa)(fa)(fa)優質產品(pin)所需的(de)皮化(hua)(hua)材(cai)(cai)料(liao)，使皮化(hua)(hua)材(cai)(cai)料(liao)向低污(wu)染(ran)、多品(pin)種、系列化(hua)(hua)方向發(fa)(fa)(fa)展(zhan)(zhan)；⑤逐(zhu)(zhu)步(bu)(bu)探索(suo)使制(zhi)革(ge)濕(shi)加(jia)(jia)工(gong)與干操作兩地分段生產的(de)新(xin)模式，加(jia)(jia)快清潔(jie)工(gong)藝技(ji)術(shu)(shu)(shu)的(de)研究(jiu)和(he)開(kai)(kai)發(fa)(fa)(fa)力(li)(li)度，以減少環境(jing)污(wu)染(ran)，⑥大力(li)(li)發(fa)(fa)(fa)展(zhan)(zhan)制(zhi)革(ge)環保型工(gong)藝，加(jia)(jia)強(qiang)對(dui)制(zhi)革(ge)環保專用(yong)設備的(de)研究(jiu)開(kai)(kai)發(fa)(fa)(fa)力(li)(li)度。
現代(dai)科學技(ji)術的迅猛(meng)發(fa)展(zhan)，有力地推(tui)動(dong)著皮(pi)革(ge)(ge)工業的發(fa)展(zhan)。與(yu)此同時，也(ye)促進(jin)了(le)世界性產業結(jie)構的調(diao)整(zheng)。加入WTO后(hou)，我國皮(pi)革(ge)(ge)工業將會迎來(lai)第二次快速(su)、健康發(fa)展(zhan)的機遇，近(jin)年來(lai)，我國制革(ge)(ge)工業實施(shi)了(le)名牌戰略措施(shi)，并著手興(xing)建(jian)、改(gai)建(jian)或(huo)組(zu)建(jian)一批起點(dian)高、技(ji)術設(she)備(bei)新(xin)、管(guan)理(li)先進(jin)的皮(pi)革(ge)(ge)企業，參(can)與(yu)國際市場競爭，從而逐漸使皮(pi)革(ge)(ge)工業從數量主導(dao)型過渡(du)到(dao)以品(pin)質(zhi)、品(pin)種(zhong)、出口、效益(yi)為主導(dao)的新(xin)階(jie)段。
2. 制革(ge)生產(chan)污染物來源與特點
2.1 制革生產與污(wu)染物來源(yuan)
2.1.1 廢水(shui)污染源
制革生(sheng)產(chan)流程大(da)致由浸(jin)水(shui)(shui)去肉、脫(tuo)毛浸(jin)灰、脫(tuo)灰軟(ruan)化（鞣(rou)前工(gong)(gong)段(duan)(duan)）、浸(jin)酸鞣(rou)制（鞣(rou)制工(gong)(gong)段(duan)(duan)）、復鞣(rou)、中和、染(ran)色、加(jia)脂(zhi)（整飾(shi)工(gong)(gong)段(duan)(duan)）等工(gong)(gong)序(xu)組成。各(ge)主(zhu)要(yao)生(sheng)產(chan)工(gong)(gong)序(xu)加(jia)入輔料(liao)及(ji)廢水(shui)(shui)主(zhu)要(yao)污(wu)(wu)(wu)(wu)染(ran)物特征，見表－1。其(qi)(qi)中，鞣(rou)前工(gong)(gong)段(duan)(duan)是制革污(wu)(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)的(de)主(zhu)要(yao)來(lai)源，污(wu)(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)排放(fang)量(liang)約占(zhan)(zhan)制革總(zong)(zong)水(shui)(shui)量(liang)的(de)60%以(yi)上(shang)，污(wu)(wu)(wu)(wu)染(ran)負荷(he)占(zhan)(zhan)總(zong)(zong)排放(fang)量(liang)的(de)70%以(yi)左(zuo)(zuo)右(you)(you)；鞣(rou)制工(gong)(gong)段(duan)(duan)污(wu)(wu)(wu)(wu)水(shui)(shui)排放(fang)量(liang)占(zhan)(zhan)制革總(zong)(zong)水(shui)(shui)量(liang)的(de)5%左(zuo)(zuo)右(you)(you)，整飾(shi)工(gong)(gong)段(duan)(duan)則占(zhan)(zhan)30%左(zuo)(zuo)右(you)(you)，其(qi)(qi)它占(zhan)(zhan)5%。各(ge)工(gong)(gong)段(duan)(duan)廢水(shui)(shui)主(zhu)要(yao)成分(fen)和水(shui)(shui)量(liang)分(fen)配情況見表－2。
表－1 各主要生(sheng)產工序(xu)加(jia)入輔(fu)料(liao)及廢(fei)水(shui)主要污染物(wu)特征
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表－2 各工段廢(fei)水主要成(cheng)分(fen)和(he)水量(liang)分(fen)配(pei)情(qing)況(kuang)
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制革工(gong)業(ye)(ye)是(shi)輕工(gong)行業(ye)(ye)中僅(jin)次于造紙(zhi)業(ye)(ye)的(de)(de)高(gao)耗水、重污(wu)染行業(ye)(ye)，通(tong)(tong)常，制革產(chan)生(sheng)的(de)(de)總耗水量，羊皮為(wei)0.1～0 3t/張，豬皮為(wei)0.3～0.5t/張，牛皮為(wei)0.8～1.0t/張，目前(qian)皮革行業(ye)(ye)每年向環境排(pai)放(fang)的(de)(de)廢(fei)水量達8000～12000萬噸，約(yue)占全(quan)國工(gong)業(ye)(ye)廢(fei)水總排(pai)放(fang)量的(de)(de)0.3%，這些(xie)排(pai)放(fang)的(de)(de)廢(fei)水中含Cr約(yue)3500 t，懸浮(fu)物(wu)(wu)1 2×105 t，COD為(wei)l.8×105 t，BOD為(wei)7×104 t。污(wu)染物(wu)(wu)除廢(fei)水外，還(huan)有大量的(de)(de)固體廢(fei)棄物(wu)(wu)，通(tong)(tong)常，1t牛皮大約(yue)產(chan)生(sheng)30～50m3的(de)(de)廢(fei)水、150kg的(de)(de)污(wu)泥和約(yue)400kg的(de)(de)肉(rou)渣(zha)、皮渣(zha)、皮屑等固體廢(fei)棄物(wu)(wu)。總體來看，制革工(gong)業(ye)(ye)的(de)(de)污(wu)染主要來自兩個方面(mian)：其(qi)一是(shi)加(jia)工(gong)過(guo)程中產(chan)生(sheng)的(de)(de)廢(fei)水，其(qi)二是(shi)生(sheng)產(chan)過(guo)程中使用的(de)(de)大量化(hua)工(gong)原(yuan)料(liao)，這些(xie)原(yuan)料(liao)有各種助劑(ji)(ji)(ji)、鞣劑(ji)(ji)(ji)以及加(jia)脂劑(ji)(ji)(ji)、涂飾劑(ji)(ji)(ji)等，上(shang)述化(hua)工(gong)原(yuan)料(liao)吸收(shou)率的(de)(de)高(gao)低影響著它(ta)們對環境帶(dai)來污(wu)染負荷(he)的(de)(de)大小。
制革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)工業(ye)產品涉(she)及皮(pi)革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)種類繁多(duo)，根(gen)據使用鞣劑不(bu)(bu)(bu)同，可(ke)將皮(pi)革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)分(fen)為輕革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)和重革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)兩種。重革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)主要用來制作(zuo)鞋(xie)底和部分(fen)工業(ye)用革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)。近年來，由于原(yuan)料(liao)(liao)皮(pi)短缺，制鞋(xie)用底料(liao)(liao)已經出現了不(bu)(bu)(bu)少代用材料(liao)(liao)，因此(ci)，目前(qian)85％以上(shang)的(de)皮(pi)革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)均加工成(cheng)以鉻(ge)鹽為鞣劑的(de)輕革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)，如鞋(xie)面革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)、包袋(dai)革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)、服(fu)裝革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)、沙發革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)等。依(yi)原(yuan)料(liao)(liao)的(de)不(bu)(bu)(bu)同，又分(fen)為豬皮(pi)革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)、羊皮(pi)革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)、牛(niu)皮(pi)革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)等。不(bu)(bu)(bu)同制革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)過程，其(qi)廢(fei)(fei)水(shui)污染物有一定區別，國(guo)內制革(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)廠綜合廢(fei)(fei)水(shui)水(shui)質基本情況(kuang)見表－3。
表(biao)－3 國內(nei)制革(ge)廠綜合(he)廢水(shui)水(shui)質基本情況
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2.1.2 制革固(gu)體(ti)廢物來源
制革(ge)(ge)工業固體廢棄物主要包括制革(ge)(ge)污泥和革(ge)(ge)屑、革(ge)(ge)渣兩大類。
制革(ge)污(wu)(wu)(wu)泥(ni)(ni)依其來(lai)源和主(zhu)(zhu)要成(cheng)分(fen)可分(fen)為水洗污(wu)(wu)(wu)泥(ni)(ni)(成(cheng)分(fen)主(zhu)(zhu)要以(yi)氯化(hua)物、硫化(hua)物、酚類為主(zhu)(zhu))、脫毛浸灰(hui)污(wu)(wu)(wu)泥(ni)(ni)(成(cheng)分(fen)以(yi)硫化(hua)物、毛漿、蛋白質、石灰(hui)等為主(zhu)(zhu))、含(han)鉻(ge)污(wu)(wu)(wu)泥(ni)(ni)(鉻(ge)鞣(rou)廢液堿(jian)沉淀法回收的鉻(ge)污(wu)(wu)(wu)泥(ni)(ni))以(yi)及(ji)用物理、化(hua)學和生化(hua)方(fang)法處理廢水的剩(sheng)余污(wu)(wu)(wu)泥(ni)(ni)。每(mei)生產1t牛皮大(da)約產生150kg的廢水處理污(wu)(wu)(wu)泥(ni)(ni)。
由于(yu)大(da)量(liang)的重(zhong)金屬(shu)，尤其是鉻以及硫(liu)化物等(deng)沉積(ji)于(yu)污泥中(zhong)，使制革污泥成為危險性工業固體廢棄物。同(tong)時，污泥中(zhong)大(da)量(liang)的有機氮在(zai)堆(dui)置、填埋過程(cheng)產生大(da)量(liang)的硝酸(suan)鹽，對于(yu)河流(liu)、湖泊、地下水等(deng)水體的污染存在(zai)潛在(zai)的威脅。目前大(da)量(liang)污泥仍處于(yu)無秩(zhi)序(xu)處置狀況(kuang)，已(yi)經(jing)成為嚴重(zhong)的環境問題。
革(ge)(ge)(ge)屑(xie)、革(ge)(ge)(ge)渣(zha)是制革(ge)(ge)(ge)廠鞣(rou)革(ge)(ge)(ge)后削勻、剪裁時(shi)產生(sheng)的(de)(de)(de)邊角廢料(liao)，因(yin)設備(bei)不同(tong)(tong)、工(gong)(gong)藝不同(tong)(tong)工(gong)(gong)人操作(zuo)水平(ping)不同(tong)(tong)，其產生(sheng)量(liang)有很大差別。制革(ge)(ge)(ge)生(sheng)產過(guo)程(cheng)加(jia)工(gong)(gong)1t原料(liao)皮(pi)約產肉(rou)渣(zha)120kg、毛5～7kg、剖(pou)層廢料(liao)133kg、削勻皮(pi)屑(xie)57kg、修邊產生(sheng)的(de)(de)(de)下腳(jiao)料(liao)88kg以(yi)及磨革(ge)(ge)(ge)粉(fen)塵3kg，合計每生(sheng)產1t牛皮(pi)大約產生(sheng)400kg的(de)(de)(de)肉(rou)渣(zha)、皮(pi)渣(zha)、皮(pi)屑(xie)和等固體廢棄物。全球每年(nian)制革(ge)(ge)(ge)工(gong)(gong)業產生(sheng)的(de)(de)(de)含鉻(ge)(ge)皮(pi)屑(xie)、皮(pi)渣(zha)為60萬(wan)噸，美(mei)國的(de)(de)(de)年(nian)產生(sheng)量(liang)約為此值的(de)(de)(de)1/10,我國年(nian)產生(sheng)量(liang)約為30～40萬(wan)噸。由于鞣(rou)革(ge)(ge)(ge)中大量(liang)的(de)(de)(de)鉻(ge)(ge)的(de)(de)(de)存在，使這部(bu)分(fen)廢棄物的(de)(de)(de)處理(li)成為必須重視的(de)(de)(de)問題。
2.2 制革(ge)生產廢物特征(zheng)
2.2.1 廢水水質(zhi)特(te)點
（1）高(gao)濃度的硫和Cr(Ⅲ)
硫全部來(lai)(lai)自脫(tuo)毛浸灰，加工1t鹽濕牛皮需耗40kg硫化物-排放1 5～1 8kg的S2-，當pH值小(xiao)于7時(shi)，可全部轉化為硫化氫，廠內危害嚴重；Cr(Ⅲ)有(you)70%來(lai)(lai)自鉻鞣，26％來(lai)(lai)自復鞣，廢(fei)水中Cr(Ⅲ)含量一般在60～100mg/L之間(jian)，加工1t鹽濕牛皮耗鉻鹽50kg，排放總鉻3～4kg。
（2）高pH值和含鹽量
廢水(shui)pH值在(zai)8～10之間，堿(jian)性主要來(lai)自脫毛膨脹用(yong)的(de)(de)石灰(hui)、燒堿(jian)和(he)硫(liu)化(hua)(hua)物(wu)(wu)；大(da)量的(de)(de)氯(lv)化(hua)(hua)物(wu)(wu)、硫(liu)酸鹽(yan)(yan)(yan)等中(zhong)性鹽(yan)(yan)(yan)主要來(lai)源于原皮保藏(zang)、脫灰(hui)、浸酸和(he)鞣制(zhi)工藝，廢水(shui)中(zhong)含(han)鹽(yan)(yan)(yan)量可(ke)達2000～3000mg/L。當飲用(yong)水(shui)中(zhong)氯(lv)化(hua)(hua)物(wu)(wu)含(han)量超過(guo)500mg/L時可(ke)明顯嘗出成昧(mei)，如(ru)高達4000mg/L。會(hui)對人體產(chan)生危害。而(er)硫(liu)酸鹽(yan)(yan)(yan)含(han)量超過(guo)l00mg/L．時也會(hui)使水(shui)味變(bian)苦，飲用(yong)后易產(chan)生腹瀉(xie)，制(zhi)革工業中(zhong)中(zhong)性鹽(yan)(yan)(yan)的(de)(de)污染是(shi)一個較(jiao)難處(chu)理(li)的(de)(de)問(wen)題。
（3）高含量懸(xuan)浮物和高色度(du)
懸浮物主要有油脂、碎肉、皮渣、毛、血污等，含量2000mg/L～4000mg/L；色度由植鞣、染色、鉻鞣廢水和灰堿液形成，稀釋倍數一般為600～3600倍之間；BOD5/COD比值在0.40～0.50之間，可生化性好。
（4）少量酚(fen)類污染(ran)
酚類主要來自于(yu)防腐劑，部(bu)分來自于(yu)合成鞣劑。酚是(shi)一種有毒物(wu)質(zhi)，對人體(ti)及水生生物(wu)的危(wei)害非常嚴重，國家規定允許排放的最高濃度是(shi)0.5mg.L。
（5）高耗水量、大水質波動(dong)
一般情(qing)況(kuang)下(xia)，每加工(gong)生(sheng)(sheng)產(chan)一張(zhang)豬(zhu)皮(pi)約耗(hao)水(shui)(shui)(shui)(shui)0.3～0.5t，生(sheng)(sheng)產(chan)加工(gong)一張(zhang)鹽(yan)濕(shi)牛皮(pi)耗(hao)水(shui)(shui)(shui)(shui)1～1.5t，生(sheng)(sheng)產(chan)加工(gong)一張(zhang)羊皮(pi)約耗(hao)水(shui)(shui)(shui)(shui)0.2～0.3t，生(sheng)(sheng)產(chan)一張(zhang)水(shui)(shui)(shui)(shui)牛皮(pi)耗(hao)水(shui)(shui)(shui)(shui)1.5～2t。國(guo)家標準(GB8978－1996)規定(ding)，制(zhi)革廠每噸原(yuan)皮(pi)允許的(de)最大排水(shui)(shui)(shui)(shui)量(liang)為鹽(yan)濕(shi)豬(zhu)皮(pi)60t，干牛皮(pi)60t，干羊皮(pi)60t，根據產(chan)品(pin)品(pin)種和生(sheng)(sheng)坯類(lei)別的(de)不同，每生(sheng)(sheng)產(chan)1t原(yuan)料皮(pi)需用(yong)水(shui)(shui)(shui)(shui)60～120t，而國(guo)外生(sheng)(sheng)產(chan)1t原(yuan)料皮(pi)用(yong)水(shui)(shui)(shui)(shui)量(liang)為20～40t．與國(guo)外技術水(shui)(shui)(shui)(shui)平(ping)表(biao)現出大的(de)差異。
同時，由于制革加工中(zhong)的(de)廢(fei)水(shui)(shui)通常(chang)是間歇式(shi)排(pai)出(chu)．導致(zhi)排(pai)放水(shui)(shui)的(de)時流(liu)量和(he)日流(liu)量有較大的(de)波動(dong)變化。在(zai)每天(tian)的(de)生產(chan)中(zhong)可(ke)(ke)能會(hui)出(chu)現5h左(zuo)(zuo)右的(de)高(gao)峰(feng)排(pai)水(shui)(shui)，高(gao)峰(feng)排(pai)水(shui)(shui)量可(ke)(ke)能為日平(ping)均排(pai)水(shui)(shui)量的(de)2～4倍。日常(chang)排(pai)水(shui)(shui)量中(zhong)，高(gao)峰(feng)期與(yu)低峰(feng)期排(pai)水(shui)(shui)量可(ke)(ke)相差l/2～2/3。伴隨著大的(de)水(shui)(shui)量變化，廢(fei)水(shui)(shui)水(shui)(shui)質波動(dong)也很大，如某豬皮制革廠，綜合廢(fei)水(shui)(shui)平(ping)均COD值(zhi)為3000～4000m/L，綜合廢(fei)水(shui)(shui)pH值(zhi)平(ping)均為7～8，由于工序安排(pai)和(he)排(pai)放時間不同，一天(tian)中(zhong)COD值(zhi)在(zai)3000mg/L以上(shang)的(de)情況會(hui)出(chu)現4～5次(ci)，而(er)一天(tian)中(zhong)pH值(zhi)最高(gao)可(ke)(ke)達11，最低為2左(zuo)(zuo)右，顯示(shi)出(chu)污染物排(pai)放的(de)無規(gui)律性。
2.2.2 固體(ti)廢物基本性(xing)質特征
由于(yu)制革類型、生產工藝及污水處理方(fang)法(fa)的(de)(de)不一致，污泥成(cheng)分有較大(da)的(de)(de)區別，根據固態物得到的(de)(de)方(fang)式不同，主要有以下幾種污泥特性。
①初沉池(chi)中的原始污泥(ni)。
②化學處理(li)后污水中原始污泥。
③酸化去除硫(liu)化物、脫毛廢液在(zai)pH＝4時(shi)得到(dao)的污泥。
④在不同處(chu)理(li)方(fang)法中(zhong)進一步處(chu)理(li)得到的二(er)級(ji)處(chu)理(li)或生(sheng)物污泥。
根據投(tou)入不同(tong)生皮的生產過程和(he)設備有(you)(you)(you)較(jiao)太差別(bie)，有(you)(you)(you)機物和(he)無機物的配比(bi)有(you)(you)(you)所(suo)變化。經物化和(he)生化處(chu)理后和(he)制(zhi)革污(wu)泥未經穩定化處(chu)理時，具有(you)(you)(you)較(jiao)重的異味(wei)，其中主要是氨氮、硫(liu)化氫的氣味(wei)。制(zhi)革廠污(wu)泥的密度通常在1.005～1.200g/mL范圍(wei)內，平(ping)均為1.069g/mL，取決于(yu)無機物的含量。
國內外報(bao)道中(zhong)制革污泥(ni)(ni)(ni)的(de)基(ji)本性質見表－4。這里(li)的(de)污泥(ni)(ni)(ni)指的(de)是經過二級生化處(chu)理后的(de)脫(tuo)水污泥(ni)(ni)(ni)。未(wei)脫(tuo)水的(de)污泥(ni)(ni)(ni)其含水量與生活污水荇泥(ni)(ni)(ni)的(de)含水量一致，一般在95％～98％左右。
經生化處理(li)后所得的制革污泥(ni)中, 有機物(wu)(wu)含(han)(han)(han)量(liang)(liang)(liang)一般在60％～70％之(zhi)間(jian)，其中有機物(wu)(wu)的成(cheng)主要是蛋白質類、脂類以及殘余毛、屑等物(wu)(wu)質，COD含(han)(han)(han)量(liang)(liang)(liang)為(wei)13～30g/L，溶解性COD含(han)(han)(han)量(liang)(liang)(liang)為(wei)800～3500mg/L。
在(zai)制革脫水污(wu)泥(ni)(ni)中(zhong)揮發性固體(ti)量較(jiao)高(gao)，N、速效N和P的含(han)量都遠(yuan)遠(yuan)高(gao)于其(qi)他污(wu)水污(wu)泥(ni)(ni)，C/N較(jiao)低(di)，僅為3.7～8 0，這(zhe)(zhe)一(yi)比值(zhi)使污(wu)泥(ni)(ni)中(zhong)有(you)機物極(ji)易降解，這(zhe)(zhe)也是國內外(wai)一(yi)直期(qi)望利用(yong)這(zhe)(zhe)一(yi)優(you)質有(you)機肥源的重要(yao)原因。
表－4 制革(ge)污泥的(de)基本性質
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制(zhi)革(ge)污泥中(zhong)含(han)有大量(liang)的(de)重(zhong)(zhong)金屬，鉻的(de)含(han)量(liang)最高(gao)，一(yi)般達(da)到10～40g/kg(干重(zhong)(zhong))，如(ru)此驚人(ren)(ren)的(de)鉻含(han)量(liang)主要與鉻鞣(rou)液在(zai)廢水(shui)處(chu)理中(zhong)未(wei)能達(da)到廠內(nei)分治有關。其(qi)(qi)次(ci)，Al、Zn、Fe的(de)含(han)量(liang)也十分驚人(ren)(ren)，這些元素來自于(yu)制(zhi)革(ge)工(gong)(gong)藝各工(gong)(gong)段(duan)攜人(ren)(ren)的(de)各類化學品，或(huo)者是多金屬鞣(rou)制(zhi)工(gong)(gong)藝帶來的(de)。高(gao)濃度(du)的(de)Ca來自脫灰工(gong)(gong)藝，使污泥中(zhong)含(han)鹽量(liang)相對較高(gao)，pH值偏堿性。在(zai)所報道的(de)制(zhi)革(ge)污泥中(zhong)發(fa)現有一(yi)定量(liang)的(de)Pb，其(qi)(qi)濃度(du)雖然較低，但(dan)進人(ren)(ren)環(huan)境后其(qi)(qi)風險卻(que)遠遠高(gao)于(yu)其(qi)(qi)他(ta)重(zhong)(zhong)金屬。因此，制(zhi)革(ge)污泥如(ru)果未(wei)經前期分段(duan)廢水(shui)處(chu)理．對環(huan)境的(de)污染是非常嚴重(zhong)(zhong)的(de)，屬于(yu)危險性工(gong)(gong)業固(gu)體(ti)廢棄物。
制革污泥對環境最大的威脅主要是高濃度Cr(Ⅲ)，研究表明，含總Cr高達172g/kg的制革污泥在pH＝5.5～7.5、充分供氧的條件下，Eh由－310mV迅速增至90mv，并沒有明顯檢測到Cr(Ⅵ)，溶解的Cr(Ⅲ)濃度范圍為1.3～6.3mg/kg，其溶解特征與Cr(Ⅲ)的水合物基本一致，控制Cr(Ⅲ)溶解性的主導反應是沉淀－溶解平衡，而非Cr(Ⅲ)與有機物問的吸附脫附平衡。Makdisi報道污泥中Cr(Ⅲ)/Cr(Ⅵ)的比率在200以上，污混對環境的危害主要表現在Cr(Ⅲ)的不穩定性。chuan和)川的研究還表明，基于沉淀溶解平衡，污泥中Fe(Ⅲ)與Cr(Ⅲ)的溶解釋放量呈顯著對應關系，Cr(OH)3與CrXFe1-X(OH)3的釋放機理無明顯差別。
制革污(wu)(wu)泥和革屑、革渣(zha)在國(guo)外如德(de)國(guo)、美國(guo)、意大利等(deng)大多數(shu)國(guo)家都被列(lie)為危險性工業(ye)固體廢棄物(wu)，未經(jing)穩定化(hua)處理，制革污(wu)(wu)泥禁(jin)止填埋，必須(xu)達到排放標準(zhun)后再采取特殊防滲措施后才可(ke)進行填埋處理，更嚴格禁(jin)止其土地利用。
在制(zhi)(zhi)革固(gu)體(ti)廢(fei)棄物(wu)處(chu)(chu)置與資源化(hua)研(yan)究(jiu)方(fang)(fang)面，我國在鞣革廢(fei)渣膠原(yuan)蛋白飼料研(yan)制(zhi)(zhi)、污泥(ni)建材及堆肥化(hua)利用(yong)等方(fang)(fang)面進行(xing)了一定(ding)的(de)研(yan)究(jiu)和(he)實踐嘗試，這些技術的(de)應用(yong)由于各方(fang)(fang)面的(de)原(yuan)因(yin)，受到諸多限制(zhi)(zhi)。因(yin)此(ci)，目(mu)前我國制(zhi)(zhi)革固(gu)體(ti)廢(fei)棄物(wu)處(chu)(chu)置應該首(shou)先解決減量(liang)化(hua)和(he)無害化(hua)方(fang)(fang)面進行(xing)大量(liang)投入，而污泥(ni)農業利用(yong)配合清潔(jie)生產(chan)的(de)基礎(chu)是較(jiao)為可行(xing)的(de)資源化(hua)出路。
2.2.3 其它污染物特征
制革(ge)生產過程(cheng)主要散發及其難聞的(de)腐(fu)敗氣味(wei)的(de)肉渣、皮(pi)渣、皮(pi)屑固廢，并含有硫化(hua)物等更(geng)加劇了(le)惡臭(chou)氣味(wei)的(de)散發。
2.3 我國制革工業污(wu)染防治對策
從目(mu)前我國制(zhi)革(ge)(ge)工(gong)業預防污染的(de)(de)現實(shi)性來看，首(shou)先需要(yao)解決的(de)(de)是制(zhi)革(ge)(ge)各(ge)道工(gong)序的(de)(de)節(jie)水(shui)工(gong)藝(yi)以及各(ge)工(gong)序廢(fei)水(shui)清污分(fen)流，在降(jiang)低總耗(hao)水(shui)的(de)(de)前提下，根據廢(fei)水(shui)不同污染特征，采(cai)取分(fen)隔治理、循環利用(yong)的(de)(de)原(yuan)則。為(wei)保證(zheng)整個行業的(de)(de)可持續(xu)發展(zhan)，有關部(bu)門制(zhi)定出了(le)完整的(de)(de)制(zhi)革(ge)(ge)工(gong)業污染控制(zhi)行業政(zheng)(zheng)策、技術(shu)政(zheng)(zheng)策和污染防治對策。
針(zhen)對制革的特(te)點，我(wo)國在行業(ye)今(jin)后發(fa)展中，對企業(ye)發(fa)展方向(xiang)提出了(le)具(ju)體要求。
①逐步(bu)建立優(you)質的(de)原料皮牛產基地。
②將各地(di)分(fen)散(san)的制革企(qi)業(ye)相對集中(zhong)分(fen)布，提高專業(ye)化技術水平。
③提倡兩地分段進行(xing)制革干(gan)加工與濕加工。
④優先(xian)發展少(shao)污染、多功能性皮革的生產。
⑤優(you)先(xian)發展皮革專用(yong)化工材料。
⑥限(xian)制新建(jian)低檔修面革(ge)、勞保手套革(ge)生(sheng)產的企業。
⑦新(xin)建企(qi)(qi)業年生(sheng)產(chan)能力必須在(zai)10萬張(折合牛皮)以上，嚴(yan)禁(jin)新(xin)建年生(sheng)產(chan)能力低于3萬張(折牛皮)的新(xin)企(qi)(qi)業。
⑧嚴禁在江河流域、旅(lv)游(you)風景(jing)區(qu)、戧用水源地，經濟漁業區(qu)、自然生態保護區(qu)等(deng)環境敏感(gan)地區(qu)新建(jian)、改建(jian)、擴(kuo)建(jian)制革項目。
在技(ji)術(shu)發展領(ling)域提出以(yi)下(xia)要求(qiu)。
①重點(dian)發展(zhan)技術含量(liang)高、附加值高、滿(man)足(zu)環保要求的(de)產品，發展(zhan)高效益、高質量(liang)、低(di)消耗、低(di)污(wu)染的(de)生產技術。
②提(ti)倡環保型皮化(hua)材(cai)料(liao)(liao)的應用(yong)，降低原材(cai)料(liao)(liao)和(he)能源消耗(hao)；研究開(kai)(kai)發環保型脫(tuo)毛助劑及化(hua)工材(cai)料(liao)(liao)，降低脫(tuo)毛廢液(ye)中硫化(hua)物污染(ran)；利用(yong)現(xian)代微生(sheng)物技術，研究開(kai)(kai)發新型制(zhi)革生(sheng)產專(zhuan)用(yong)酶制(zhi)劑；推廣(guang)使用(yong)新型水溶型涂(tu)(tu)飾材(cai)料(liao)(liao)，減少皮革涂(tu)(tu)飾過程中的污染(ran)。
③普及和推廣(guang)制革節水(shui)工程，降低耗水(shui)量，推廣(guang)采用(yong)清潔生產工藝，包括(kuo)鮮皮保(bao)藏技(ji)術(shu)、保(bao)毛脫(tuo)毛技(ji)術(shu)、鉻(ge)復鞣技(ji)術(shu)、含鉻(ge)廢(fei)液直接循環使用(yong)技(ji)術(shu)等。
④利用制革邊(bian)角、革屑生產再生革，加(jia)強動物蛋白飼料(liao)的研制開發。
根據(ju)我(wo)國(guo)制(zhi)革行業污染(ran)嚴重的實際情況(kuang)，國(guo)家(jia)有關部門制(zhi)定了一系列有效的污染(ran)防治對策(ce)，其中主要包括以下幾點。
①制定(ding)切實可(ke)行的污染管理辦法和技術標(biao)準(zhun)法規，嚴格執法，城鄉企業統一標(biao)準(zhun)，平(ping)等競爭，保(bao)證治理工作的開展。
②鼓勵制革企業開展能(neng)耗(hao)(hao)、物耗(hao)(hao)小，污(wu)染(ran)物產生量(liang)少的清潔工藝的研究和生產，鼓勵企業采取(qu)措施降低(di)噸皮(pi)耗(hao)(hao)水量(liang)，提(ti)倡制革廢水循環(huan)使用。
③對于所有大中小型新建(jian)、擴建(jian)、改建(jian)和(he)技術改造項目，必須執行環境影響評價制(zhi)度，堅(jian)持環保設施與主體設施同時設計、同時施工、同時投(tou)產(chan)的(de)“三同時制(zhi)度”。
④新建制革廠(chang)(chang)要(yao)嚴格控制數量(liang)和年(nian)生(sheng)產(chan)能力，在制定的(de)便于治理的(de)工(gong)業區建廠(chang)(chang)，進(jin)行集(ji)(ji)中治理，降低(di)治理成本，減輕(qing)企(qi)業負擔。對(dui)年(nian)生(sheng)產(chan)能力在10萬(wan)(wan)張(折(zhe)合牛(niu)(niu)皮(pi))以(yi)上的(de)企(qi)業，可在廠(chang)(chang)內(nei)自建污水治理場，自行治理；對(dui)年(nian)生(sheng)產(chan)能力在10萬(wan)(wan)張(折(zhe)合牛(niu)(niu)皮(pi))以(yi)下、3萬(wan)(wan)張以(yi)上(含(han)3萬(wan)(wan)張)的(de)企(qi)業，可相對(dui)集(ji)(ji)中，進(jin)行集(ji)(ji)中治理，無治理條件的(de)應(ying)關閉；對(dui)年(nian)產(chan)3萬(wan)(wan)張(折(zhe)合牛(niu)(niu)皮(pi))以(yi)下的(de)制革廠(chang)(chang)，由縣級以(yi)上人民政府(fu)責令其關閉或(huo)停產(chan)。
⑤在(zai)(zai)整個(ge)行業(ye)內(nei)建立和完善廢水處理(li)(li)體系，大力推廣較成熟的環保(bao)治理(li)(li)技術(shu)，其中，在(zai)(zai)制革行業(ye)中包(bao)括：采(cai)用(yong)飽和鹽(yan)水轉鼓腌皮(pi)(pi)法保(bao)藏原皮(pi)(pi)，減少硫(liu)化鈉污染；含硫(liu)廢水采(cai)用(yong)催化氧(yang)化法處理(li)(li)；鉻鞣(rou)廢液(ye)回(hui)收后循環使(shi)用(yong)；對(dui)制革綜合廢水，在(zai)(zai)加(jia)強預(yu)處理(li)(li)的前提(ti)下，推廣制革廢水生(sheng)物化學處理(li)(li)技術(shu)，如氧(yang)化溝法和射流曝氣法等，使(shi)排放(fang)的廢水達到國家排放(fang)標準。
3. 清潔生產與污染防治技術措施(shi)
3.1 制革工業(ye)清潔(jie)生產
隨著近年來全球(qiu)經濟(ji)、環(huan)(huan)(huan)境(jing)(jing)意(yi)識的(de)一(yi)體化，環(huan)(huan)(huan)境(jing)(jing)戰略已(yi)納入了全球(qiu)經濟(ji)發展(zhan)的(de)軌道。進人WTO后，外向型企(qi)業所面臨的(de)國際(ji)貿易(yi)壁(bi)壘已(yi)由關稅(shui)壁(bi)壘轉(zhuan)向苛刻的(de)技術標準和環(huan)(huan)(huan)境(jing)(jing)標準，國際(ji)貿易(yi)中出現的(de)“綠色(se)壁(bi)壘”影響著我(wo)國制革工業的(de)進一(yi)步發展(zhan)，因此，逐步實現皮革產品的(de)綠色(se)環(huan)(huan)(huan)保(bao)型制革工藝已(yi)勢在必行。國家(jia)環(huan)(huan)(huan)保(bao)局明確將廢(fei)(fei)物(wu)最(zui)少(shao)(shao)化思想(xiang)引入到環(huan)(huan)(huan)境(jing)(jing)保(bao)護(hu)工作機制中，強調技術改造(zao)要采用廢(fei)(fei)物(wu)最(zui)少(shao)(shao)化的(de)新工藝、新設備(bei)。
制(zhi)革(ge)工(gong)(gong)業(ye)廢(fei)水(shui)因(yin)其污染(ran)嚴重(zhong)，更(geng)應(ying)該貫徹清(qing)(qing)潔生產(chan)思想，如(ru)采用(yong)(yong)(yong)(yong)國(guo)際先進的小(xiao)浴鞣(rou)制(zhi)新工(gong)(gong)藝(yi)(yi)、采用(yong)(yong)(yong)(yong)小(xiao)浴染(ran)和(he)刷染(ran)，這(zhe)樣既可節省昂貴的染(ran)料，叉可減(jian)少生產(chan)用(yong)(yong)(yong)(yong)水(shui)。近年來(lai)，我國(guo)在(zai)制(zhi)革(ge)工(gong)(gong)業(ye)的清(qing)(qing)潔化生產(chan)技(ji)術(shu)研究和(he)實施(shi)中已取(qu)得了大(da)(da)量的研究成(cheng)果(guo)，已有(you)許(xu)多經(jing)生產(chan)證(zheng)明可行的清(qing)(qing)潔化生產(chan)技(ji)術(shu)，如(ru)鉻吸凈(jing)工(gong)(gong)藝(yi)(yi)，各種循(xun)環(huan)利用(yong)(yong)(yong)(yong)工(gong)(gong)藝(yi)(yi)，無硫(liu)(酶法、氧化法)一少硫(liu)(保毛)脫毛工(gong)(gong)藝(yi)(yi)，無鹽、少鹽浸酸工(gong)(gong)藝(yi)(yi)，白濕(shi)皮剖層工(gong)(gong)藝(yi)(yi)，無氨氮脫灰(hui)(CO2脫灰(hui))工(gong)(gong)藝(yi)(yi)等(deng)，這(zhe)些(xie)清(qing)(qing)潔生產(chan)技(ji)術(shu)的應(ying)用(yong)(yong)(yong)(yong)．使準備工(gong)(gong)段廢(fei)水(shui)的排放量與濃度都大(da)(da)大(da)(da)降低。目前，所有(you)這(zhe)些(xie)清(qing)(qing)潔生產(chan)工(gong)(gong)藝(yi)(yi)還在(zai)進一步完善之中。
近(jin)期(qi)來中國皮革(ge)工(gong)(gong)業(ye)協會公布了真皮標志生(sheng)態皮革(ge)產品(pin)規范，同(tong)時也公布了第一批進人(ren)生(sheng)態皮革(ge)的企業(ye)，為(wei)制(zhi)(zhi)革(ge)工(gong)(gong)業(ye)發(fa)展進行(xing)了有(you)(you)益嘗試(shi)。然(ran)而，制(zhi)(zhi)革(ge)工(gong)(gong)業(ye)作(zuo)為(wei)傳統生(sheng)產工(gong)(gong)業(ye)，就目(mu)前我(wo)國發(fa)展水平而言(yan)，正處于技術更新、產品(pin)升級的二次(ci)創業(ye)階段，制(zhi)(zhi)革(ge)行(xing)業(ye)目(mu)前尚(shang)處于“治理污(wu)染、達(da)標排放(fang)、過(guo)重依靠(kao)末端治理的單向污(wu)染控制(zhi)(zhi)階段，與實現(xian)制(zhi)(zhi)革(ge)工(gong)(gong)業(ye)清(qing)(qing)潔(jie)生(sheng)產還有(you)(you)相(xiang)當大的差距，要實現(xian)清(qing)(qing)潔(jie)化生(sheng)產的改造(zao)任重道(dao)遠。
制革(ge)工(gong)(gong)業廢水(shui)中有大量的(de)蛋白質、脂肪酸、單寧、皮屑等(deng)(deng)易降解有機(ji)質及Cr(Ⅲ)、硫(liu)化物等(deng)(deng)有毒(du)物質，以(yi)浸灰(hui)脫(tuo)毛(mao)廢水(shui)、鉻(ge)鞣(rou)廢液和脫(tuo)脂廢水(shui)的(de)污染最為嚴重，因此，這三個工(gong)(gong)序的(de)清(qing)(qing)(qing)潔(jie)(jie)生產技(ji)術對廢水(shui)處理較為關鍵。目前可(ke)以(yi)直(zhi)接應用于制革(ge)加工(gong)(gong)的(de)清(qing)(qing)(qing)潔(jie)(jie)生產技(ji)術主要包括原料皮保藏清(qing)(qing)(qing)潔(jie)(jie)技(ji)術、脫(tuo)毛(mao)濅灰(hui)清(qing)(qing)(qing)潔(jie)(jie)工(gong)(gong)藝、脫(tuo)灰(hui)清(qing)(qing)(qing)潔(jie)(jie)工(gong)(gong)藝、鞣(rou)制清(qing)(qing)(qing)潔(jie)(jie)工(gong)(gong)藝、廢鉻(ge)液直(zhi)接循環使(shi)用、脫(tuo)脂廢水(shui)回收、植鞣(rou)清(qing)(qing)(qing)潔(jie)(jie)工(gong)(gong)藝等(deng)(deng)幾個方面。主要工(gong)(gong)序清(qing)(qing)(qing)潔(jie)(jie)生產技(ji)術與常規制革(ge)工(gong)(gong)藝的(de)對比，見表－5。
表－5 ; 清潔生產(chan)技術與常規(gui)制革(ge)工藝的對比
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目前在鉻鞣和脫毛工序已經有較成熟的清潔生產技術得以應用，以下就主要清潔生產方法研究進展做簡要介紹。
3.1.1原料皮保藏(zang)清潔技術
傳(chuan)統方法(fa)(fa)是采(cai)用(yong)(食)鹽(yan)腌法(fa)(fa)保(bao)藏生皮(pi)(pi)，在原皮(pi)(pi)浸水(shui)和水(shui)洗(xi)過程(cheng)中，鹽(yan)進入廢水(shui)中，影響廢水(shui)的(de)生物(wu)處理和利(li)用(yong)，可(ke)采(cai)用(yong)的(de)清潔工(gong)藝有鮮(xian)(xian)皮(pi)(pi)生產技(ji)術(shu)和鮮(xian)(xian)皮(pi)(pi)保(bao)藏法(fa)(fa)。在美國(guo)、新(xin)西蘭(lan)、澳(ao)大利(li)亞和德國(guo)等國(guo)家(jia)，鮮(xian)(xian)皮(pi)(pi)直接(jie)加(jia)工(gong)率已占50％以(yi)上，其(qi)中美國(guo)占60％左(zuo)右(you)。該(gai)方法(fa)(fa)最(zui)大的(de)優(you)點(dian)是不用(yong)洗(xi)鹽(yan)和回(hui)軟，與(yu)傳(chuan)統的(de)鹽(yan)腌法(fa)(fa)相比(bi)，可(ke)減少75％左(zuo)右(you)的(de)氯化物(wu)污(wu)染(ran)。來自屑宰(zai)場的(de)鮮(xian)(xian)皮(pi)(pi)在幾(ji)小時內進行加(jia)工(gong)處理，如超過幾(ji)小時，鮮(xian)(xian)皮(pi)(pi)就要采(cai)用(yong)冷藏保(bao)存，在低干4℃的(de)溫(wen)度下原皮(pi)(pi)可(ke)保(bao)存三周．若保(bao)藏時間需要進一步(bu)加(jia)大，需要配合防(fang)腐劑并與(yu)常規工(gong)藝相結合。
目前，我國的(de)(de)鮮豬皮(pi)直接加工有一定(ding)范圍的(de)(de)推(tui)廣應(ying)用，應(ying)用這一方(fang)(fang)法(fa)要(yao)求鮮皮(pi)供應(ying)點(dian)相對固定(ding)，冷(leng)藏庫(ku)容足以(yi)緩沖(chong)制(zhi)革企業需求與供應(ying)之間的(de)(de)矛(mao)盾。我同大多數(shu)制(zhi)革區(qu)域并不產原料皮(pi)，而(er)動(dong)物集中宰殺、生(sheng)皮(pi)集中處(chu)理能力較(jiao)為(wei)有限，因此(ci)，低溫冷(leng)臧法(fa)和殺菌劑防腐(fu)(fu)保藏法(fa)更為(wei)可行．而(er)在生(sheng)皮(pi)防腐(fu)(fu)中減少(shao)鹽(yan)用量和部分(fen)施用防腐(fu)(fu)劑，結合鹽(yan)水回收的(de)(de)方(fang)(fang)法(fa)是當前切實可行的(de)(de)清潔生(sheng)產技術(shu)方(fang)(fang)向。
3.1.2脫毛清潔生產(chan)工藝
灰(hui)堿法(石(shi)灰(hui)一(yi)硫(liu)化物(wu)系統)是制(zhi)革廠普(pu)遍(bian)使用的(de)(de)脫(tuo)(tuo)毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)方(fang)法。該方(fang)法形(xing)成(cheng)的(de)(de)爛(lan)毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)可(ke)(ke)造成(cheng)嚴重的(de)(de)硫(liu)污(wu)染及(ji)毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)和皮蛋(dan)白水解(jie)產(chan)生的(de)(de)大量有(you)機廢(fei)物(wu)污(wu)染，因此，用其(qi)他方(fang)法取代傳統的(de)(de)灰(hui)堿法脫(tuo)(tuo)毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)以(yi)減(jian)少硫(liu)化物(wu)、石(shi)灰(hui)和有(you)機廢(fei)物(wu)污(wu)染，是制(zhi)革業急(ji)需解(jie)決的(de)(de)難題。目前國外已大規模生產(chan)應用的(de)(de)清潔脫(tuo)(tuo)毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)方(fang)法有(you)Na2S/NaHS保毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)脫(tuo)(tuo)毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)、酶法脫(tuo)(tuo)毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)、無硫(liu)脫(tuo)(tuo)毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(過氧化氫脫(tuo)(tuo)毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)等氧化脫(tuo)(tuo)毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)方(fang)法)及(ji)脫(tuo)(tuo)毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)浸灰(hui)液的(de)(de)循(xun)環(huan)技術(shu)等。國外如巴斯夫(fu)公司、斯特豪(hao)森公司等均有(you)成(cheng)熟的(de)(de)保毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)脫(tuo)(tuo)毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)和低硫(liu)脫(tuo)(tuo)毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)技術(shu)，并且(qie)使用相關的(de)(de)配套(tao)化工原(yuan)料。澳大利(li)亞采用的(de)(de)色諾二浴脫(tuo)(tuo)毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)法不僅可(ke)(ke)以(yi)回收毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)，而且(qie)脫(tuo)(tuo)毛(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)(mao)廢(fei)液還采取r循(xun)環(huan)利(li)用，可(ke)(ke)以(yi)減(jian)少COD 1 5％～20％．減(jian)少總(zong)氮20％～30％。
酶法(fa)脫毛(mao)被普遍認為是具有(you)很好發展(zhan)前(qian)景的脫毛(mao)方法(fa)。但利用(yong)酶法(fa)脫毛(mao)，對(dui)表皮、毛(mao)根(gen)鞘毛(mao)囊(nang)的徹底作用(yong)還不(bu)能與硫化鈉相(xiang)比，而(er)降低蛋(dan)白酶脫毛(mao)成本以(yi)及(ji)后繼生產的工藝(yi)平衡(heng)及(ji)產品質量(liang)(liang)的提高上(shang)還有(you)大量(liang)(liang)的工作要做。
用脫(tuo)毛(mao)(mao)助劑如乙醇(chun)胺、過氧化氫進行(xing)脫(tuo)毛(mao)(mao)是(shi)無硫脫(tuo)毛(mao)(mao)技術的嘗(chang)試，使用這些(xie)助劑，不僅(jin)解決(jue)了脫(tuo)毛(mao)(mao)廢(fei)(fei)水中的硫污染，而且大(da)(da)(da)大(da)(da)(da)降(jiang)低了脫(tuo)毛(mao)(mao)廢(fei)(fei)被(bei)中的BOD、COD值，大(da)(da)(da)大(da)(da)(da)減少了脫(tuo)毛(mao)(mao)廢(fei)(fei)液對環境的污染。但以這些(xie)助劑做主要成(cheng)分t高成(cheng)本問題是(shi)其應用的關鍵。
四川大學目前推廣應(ying)(ying)用的(de)脫毛浸(jin)灰液(ye)(ye)循環(huan)利用技(ji)術(shu)也是減少污染的(de)重要(yao)清潔工藝技(ji)術(shu)，該技(ji)術(shu)應(ying)(ying)用于(yu)脫脂拔毛豬皮的(de)爛毛工藝，廢(fei)液(ye)(ye)中Na2S可(ke)回收60％以(yi)上(shang)，廢(fei)液(ye)(ye)排放(fang)(fang)量(liang)減少60%，綜合廢(fei)水中S2-排放(fang)(fang)含量(liang)達到國家標準(zhun)。
3.1.3鞣制清潔生產(chan)工藝
目前在鞣革清潔生產(chan)方(fang)面已經取(qu)得了大量成果，廢鉻(ge)液(ye)的循環利用法是值得推廣(guang)應用的一(yi)個重要(yao)方(fang)法。
3.1.3.1 廢鉻液的循環(huan)利用法
該方(fang)法是將(jiang)廢(fei)鉻(ge)液(ye)(ye)(ye)經收集、過濾、檢(jian)測和調(diao)整后，直(zhi)接用(yong)(yong)于(yu)(yu)浸(jin)(jin)酸(suan)(suan)、鞣(rou)制或復鞣(rou)工序(xu)，如此(ci)循(xun)(xun)環(huan)往復，不直(zhi)接排(pai)放廢(fei)鉻(ge)液(ye)(ye)(ye)。廢(fei)鉻(ge)液(ye)(ye)(ye)的(de)(de)循(xun)(xun)環(huan)利用(yong)(yong)有(you)三種(zhong)方(fang)式：用(yong)(yong)于(yu)(yu)浸(jin)(jin)酸(suan)(suan)的(de)(de)循(xun)(xun)環(huan)；作鉻(ge)鞣(rou)液(ye)(ye)(ye)的(de)(de)循(xun)(xun)環(huan)利用(yong)(yong)；作復鞣(rou)劑(ji)循(xun)(xun)環(huan)利用(yong)(yong)，但循(xun)(xun)環(huan)利用(yong)(yong)法一(yi)般(ban)用(yong)(yong)于(yu)(yu)浸(jin)(jin)酸(suan)(suan)及鞣(rou)制工序(xu)。若將(jiang)廢(fei)鉻(ge)液(ye)(ye)(ye)用(yong)(yong)于(yu)(yu)浸(jin)(jin)酸(suan)(suan)的(de)(de)循(xun)(xun)環(huan)，則必須很好地控(kong)制加料順序(xu)，即先加酸(suan)(suan)到廢(fei)鉻(ge)液(ye)(ye)(ye)使鉻(ge)配合物發(fa)生(sheng)水解分子變小，再用(yong)(yong)于(yu)(yu)浸(jin)(jin)酸(suan)(suan)。浸(jin)(jin)酸(suan)(suan)時，一(yi)般(ban)是硫(liu)酸(suan)(suan)與甲(jia)酸(suan)(suan)結合使用(yong)(yong)，或使用(yong)(yong)含有(you)機(ji)酸(suan)(suan)和無機(ji)酸(suan)(suan)的(de)(de)廢(fei)酸(suan)(suan)，并控(kong)制好酸(suan)(suan)用(yong)(yong)量、中(zhong)性鹽用(yong)(yong)量和浸(jin)(jin)酸(suan)(suan)溫度。如果控(kong)制不當，則會影響到成品革(ge)的(de)(de)質量，降低得革(ge)率(lv)。
在(zai)鞣制工序中，傳統(tong)鉻鞣法隨著廢(fei)(fei)液循環(huan)利用(yong)次數的(de)(de)增多，藍坯革(半成品革)粒面(mian)變粗，顏色加深，成品革扁薄偏硬，手感降(jiang)低，故無法推廣(guang)使用(yong)。國(guo)內有研究者將廢(fei)(fei)鉻液與其他鞣劑復配使用(yong)．并(bing)改(gai)進(jin)鞣制工藝，鞣出的(de)(de)革粒面(mian)細致，革身柔軟，而且在(zai)循環(huan)過程中一直保持這樣的(de)(de)特色。
無論(lun)采用(yong)上(shang)述哪種(zhong)方式循(xun)環(huan)利(li)用(yong)，廢(fei)(fei)(fei)鉻液中(zhong)的(de)Cr3+、Na-、Cl-、SO42- 含量在初期時變化(hua)(hua)顯(xian)著，但(dan)(dan)經(jing)過6次(ci)循(xun)環(huan)后就基本趨于平衡。廢(fei)(fei)(fei)水中(zhong)pH值、堿(jian)度(du)、總揮發(fa)殘(can)留物雖有(you)波(bo)動，但(dan)(dan)變化(hua)(hua)不大(da)。循(xun)環(huan)利(li)用(yong)法可大(da)大(da)降(jiang)低廢(fei)(fei)(fei)鉻液排放造成的(de)污(wu)染(ran)，并可節約鉻鞣劑(鉻鞣劑的(de)利(li)用(yong)率可達90％以上(shang))，具有(you)明顯(xian)的(de)經(jing)濟效益和社會效益，但(dan)(dan)它涉及到(dao)工藝配(pei)套(tao)等問題。
3.1.3.2無鉻(ge)或少鉻(ge)鞣(rou)制(zhi)清潔(jie)工藝
無鉻或少鉻鞣制(zhi)工(gong)藝是通過(guo)改進鞣制(zhi)工(gong)藝來實現的(de)，通過(guo)改進工(gong)藝不僅可(ke)以(yi)(yi)降低鉻的(de)污染，而且(qie)可(ke)以(yi)(yi)賦(fu)予皮革新的(de)性(xing)能(neng)。鞣制(zhi)工(gong)藝的(de)改進的(de)研究(jiu)主要涉(she)及以(yi)(yi)下幾個(ge)方(fang)面。
①采(cai)用(yong)高(gao)吸(xi)(xi)收(shou)鉻(ge)鞣(rou)(rou)法(fa)即采(cai)用(yong)具(ju)有高(gao)吸(xi)(xi)收(shou)性(xing)的(de)鉻(ge)鞣(rou)(rou)劑，如(ru)我國研制(zhi)的(de)KPC系(xi)鉻(ge)鞣(rou)(rou)劑、Bayer公司的(de)Baychrcom CH和Baychrom CL鉻(ge)鞣(rou)(rou)劑代替傳統的(de)鉻(ge)鞣(rou)(rou)劑與(yu)皮膠(jiao)原(yuan)纖(xian)維結合．提高(gao)鉻(ge)的(de)吸(xi)(xi)收(shou)率。
②采用小液比(bi)鉻(ge)鞣(rou)法(fa)鉻(ge)鞣(rou)影響鉻(ge)吸收(shou)的原(yuan)因很(hen)多(duo)，如果浸酸和鞣(rou)制在(zai)大(da)液比(bi)中(zhong)進行(xing)時(shi)，鉻(ge)鞣(rou)劑的吸收(shou)率(lv)(lv)在(zai)60％～65％，而采用小液比(bi)鉻(ge)鞣(rou)法(fa)，鉻(ge)的吸收(shou)率(lv)(lv)可達90％以上。
③在鞣(rou)制過程中蒙同劑的臺理應(ying)用 日前(qian)(qian)常用的蒙同劑包(bao)括甲酸、乙酸、馬(ma)來酸、二(er)羧酸酯和芳(fang)香族多基鹽(yan)酸等，目前(qian)(qian)國(guo)內外已開發(fa)出(chu)大量的鉻(ge)鞣(rou)助劑并逐(zhu)漸在制革中得到應(ying)用。
④采用(yong)低(di)鉻鞣(rou)(rou)法(fa) 即利用(yong)其他無機鞣(rou)(rou)劑或有(you)機鞣(rou)(rou)劑與鉻鞣(rou)(rou)劑配合使(shi)用(yong)，從而減少了鉻鞣(rou)(rou)劑的(de)用(yong)量，降(jiang)低(di)鉻的(de)污染(ran)。
⑤采用(yong)無(wu)鉻(ge)(ge)鞣(rou)法即利用(yong)植(zhi)物鞣(rou)劑(ji)(ji)(ji)、醛鞣(rou)劑(ji)(ji)(ji)、合(he)成鞣(rou)劑(ji)(ji)(ji)、鋁鞣(rou)劑(ji)(ji)(ji)和稀(xi)土鞣(rou)劑(ji)(ji)(ji)等(deng)相瓦配合(he)，提高成品革(ge)的(de)(de)綜(zong)合(he)性能(neng)，從(cong)而消除鉻(ge)(ge)的(de)(de)污染。但是(shi)不論采用(yong)哪種無(wu)鉻(ge)(ge)鞣(rou)法，都應考慮(lv)它在經(jing)濟上的(de)(de)可行性，生(sheng)產出來的(de)(de)成品革(ge)質量能(neng)否達到鉻(ge)(ge)鞣(rou)革(ge)的(de)(de)水平以(yi)及是(shi)否會給環(huan)境帶來新的(de)(de)污染。
3.1.4制革工業清潔(jie)生產及(ji)展望(wang)
隨著(zhu)制革(ge)工業(ye)(ye)的發展(zhan)和(he)(he)人(ren)類(lei)對(dui)生(sheng)(sheng)(sheng)存環境意識的增(zeng)強，制革(ge)工業(ye)(ye)中清(qing)潔(jie)生(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)技(ji)術的應用對(dui)世界皮革(ge)及皮革(ge)制品貿(mao)易(yi)必(bi)然產(chan)生(sheng)(sheng)(sheng)越(yue)來(lai)越(yue)重要的影響。由于國際(ji)貿(mao)易(yi)中對(dui)皮革(ge)及其(qi)制品中可能(neng)存在(zai)的有害物質作了越(yue)來(lai)越(yue)嚴格的限制，制革(ge)工業(ye)(ye)生(sheng)(sheng)(sheng)產(chan)國家在(zai)以下幾個方面(mian)加大(da)了研(yan)究和(he)(he)投(tou)資力度。
①大(da)幅(fu)度減少(shao)制革生產用水，以減少(shao)排污量，加強水資(zi)源(yuan)的合理利(li)用與保護。
②加強制(zhi)革過程中的控制(zhi)，選(xuan)用低毒(du)或無毒(du)的化(hua)學材料(liao)，提(ti)高化(hua)學材料(liao)的利用率(lv)，實現(xian)制(zhi)革的綠(lv)色化(hua)。
③動物蛋(dan)白資源的綜合(he)利(li)用和高(gao)值(zhi)轉化。
為(wei)實現上述目標，目前制革工業技術研(yan)究側重在以下(xia)幾(ji)個方面。
①利用計(ji)算(suan)機(ji)模擬(ni)技術，通(tong)過(guo)膠原結(jie)構模型，開展綠(lv)色皮革化學品的(de)分(fen)子設計(ji)，模擬(ni)膠原纖維的(de)交(jiao)鏈或結(jie)合狀態(tai)，揭示制革過(guo)程的(de)基本規律與理(li)論。
②節水工(gong)藝(yi)技(ji)術，通過采取緊縮工(gong)藝(yi)或(huo)使(shi)用高穩定性(xing)、高效能(neng)皮革化(hua)工(gong)材料，能(neng)大幅度地減少(shao)水的用量，比現行工(gong)藝(yi)節省50%左右。
③采用生(sheng)(sheng)物(wu)技(ji)術、克隆蛋白酶(mei)基(ji)因，構建具(ju)有(you)脫毛專一(yi)性的高(gao)表(biao)達型(xing)的蛋白酶(mei)基(ji)因工程菌；選育脂肪酶(mei)產(chan)(chan)生(sheng)(sheng)菌和松散動物(wu)膠(jiao)原纖(xian)(xian)(xian)維、降(jiang)解彈性纖(xian)(xian)(xian)維而不損壞膠(jiao)原纖(xian)(xian)(xian)維的軟化酶(mei)產(chan)(chan)生(sheng)(sheng)菌，用現(xian)代生(sheng)(sheng)物(wu)技(ji)術代替傳(chuan)統化學作用，實現(xian)皮纖(xian)(xian)(xian)維的有(you)效分離(li)分散，而不產(chan)(chan)生(sheng)(sheng)污染，回收的蛋白成分或(huo)蛋白降(jiang)解產(chan)(chan)物(wu)，可作為有(you)機肥或(huo)其他資源加以利用。
④利用現(xian)代物理技術(shu)如高(gao)(gao)能(neng)輻(fu)射、超聲波、等離子體、納(na)米技術(shu)改革(ge)現(xian)行制革(ge)工藝，提高(gao)(gao)和加快化學(xue)品的滲透與結合．堿少有(you)毒(du)有(you)害品的排敢，甚至實現(xian)封閉式循(xun)環生產(chan)。
⑤開(kai)發高(gao)效低(di)毒(du)或無毒(du)的皮革專用(yong)(yong)綠色化(hua)學品(pin)，從材料來源防止有(you)害物的作用(yong)(yong)與排放。
⑥加強動物(wu)蛋白資源的綜合利用研究。對皮腔原的非(fei)制革利用如(ru)明膠、食品(pin)，化(hua)妝品(pin)、生物(wu)材料(liao)等(deng)領(ling)域的應(ying)用。
⑦從制革用原料(liao)的動(dong)物皮(pi)資(zi)源(yuan)人手，改良動(dong)物種群，加強畜牧基(ji)地建(jian)設，提高生皮(pi)開發、加工、保存技術、提高原皮(pi)質量(liang)。
⑧考慮皮革制品的生命周(zhou)期和產品的再回收問題．在產品報廢后(hou)要有利于環(huan)境，有利于作為(wei)新的資源加(jia)以(yi)利用，不(bu)致產生新的污染。
3.2 制(zhi)革工業污染治(zhi)理技術
制革工業廢棄物主要包括廢水和固體廢棄物。經過長期發展，目前我國制革工業在廢水處理技術方面初步形成了較為完善的技術體系，但限于制革企業規模、經濟效益等各方面情況，廢棄物處理技術水平和推廣范周還有一定局限性。目前主要應用的廢水處理系統包括單項廢水處理和綜合廢水處理兩個部分。
相比廢水處(chu)理．我國制革工業固體廢棄物的(de)處(chu)理技術相對滯后。
3.2.1 制革廢水單項處理技術
制(zhi)革工業單(dan)項廢(fei)(fei)水(shui)處理主要(yao)是處理鞣(rou)(rou)前工段中脫(tuo)(tuo)毛浸(jin)灰廢(fei)(fei)液(ye)、脫(tuo)(tuo)脂廢(fei)(fei)液(ye)、鞣(rou)(rou)制(zhi)工段的(de)鉻(ge)鞣(rou)(rou)廢(fei)(fei)液(ye)。目前主要(yao)應用技術涉及(ji)以下幾個方面。
3.2.l.l含硫脫毛浸(jin)灰廢水的處(chu)理
浸灰工序中(zhong)產(chan)生的(de)(de)廢(fei)液(ye)含(han)有(you)大量的(de)(de)Ca(OH)2、硫化物(wu)、蛋白質和油脂、毛發等，廢(fei)水占總廢(fei)水量的(de)(de)10％～20％左右，硫化物(wu)含(han)量占制革廢(fei)水硫化物(wu)總量的(de)(de)90％以上(shang)。目(mu)前常用的(de)(de)處理(li)方法(fa)主(zhu)要有(you)下(xia)面幾(ji)種。
(1)鐵鹽沉降法
用鐵鹽(FeSO4。或FeCL3)與S2-形成(cheng)(cheng)FemSn沉淀，以去除S2-。這種方法處理徹底,但生成(cheng)(cheng)的黑色污泥量大(da)，處理困難，對于高(gao)濃度含硫廢(fei)水，藥劑耗量大(da)，費(fei)用高(gao)。
(2)化學(xue)混凝(ning)法
加入堿式(shi)AlCl3等(deng)混凝劑(ji)，使廢水中的懸浮(fu)物和膠(jiao)體(ti)形成絮體(ti)，再用沉淀或氣(qi)浮(fu)法(fa)分離。該(gai)法(fa)對懸浮(fu)物去除(chu)率(lv)達(da)(da)60％以(yi)上，對COD和硫化(hua)物的去除(chu)率(lv)可達(da)(da)70％以(yi)下(xia)，但出水硫化(hua)物通常(chang)不達(da)(da)標，需(xu)進一步處理。
(3)催化(hua)氧化(hua)法
此法(fa)(fa)是成(cheng)熟技術，以MnSO4為催化(hua)(hua)劑(ji)，用空氣(qi)進行(xing)氧化(hua)(hua)，達到無害化(hua)(hua)處理。MnSO4用量為50g/kgNa2S，需(xu)氧量為2kgO2/kgNa2S。該法(fa)(fa)優點(dian)是投(tou)資(zi)費用低，操作(zuo)(zuo)安(an)全，脫硫率高。為進一步提高脫硫率并回收利用廢(fei)水中的(de)蛋(dan)白(bai)質(zhi)，可在MnSO4催化(hua)(hua)氧化(hua)(hua)后(hou)，添加FeSO4作(zuo)(zuo)輔助脫硫劑(ji)，并調節pH=5.0左右，析(xi)出的(de)蛋(dan)白(bai)質(zhi)可作(zuo)(zuo)為動物飼料。
由于脫毛(mao)廢水在廠內污染大、數(shu)量(liang)多(duo)，將其單獨處理很有必要，但目前(qian)太多(duo)數(shu)企業未能(neng)達(da)到(dao)這一要求。
3.2.1.2 脫脂廢(fei)水的處理
我國制革(ge)生產中豬(zhu)(zhu)皮(pi)革(ge)占80％以(yi)上，豬(zhu)(zhu)皮(pi)革(ge)生產脫脂(zhi)(zhi)(zhi)工序(xu)排(pai)出的廢水中油脂(zhi)(zhi)(zhi)濃(nong)度高(gao)達6000～14000mg／L，廢水量占總廢水量的5％～8%。脫脂(zhi)(zhi)(zhi)廢液的處理通常采用(yong)熱(re)蒸汽(qi)提(ti)取法或酸提(ti)取法回收油脂(zhi)(zhi)(zhi)或混合脂(zhi)(zhi)(zhi)肪酸。目前幾乎很少有企業(ye)將脫脂(zhi)(zhi)(zhi)廢水進行單獨處理。
3.2.1.3 鉻鞣廢水的處理
廢鉻(ge)(ge)液中較高濃度的(de)Cr3+主要以(yi)Cr(OH)SO4(堿式硫酸鉻(ge)(ge))形式存在，pH=4左右，呈穩(wen)定的(de)藍紫色。鉻(ge)(ge)鞣過(guo)程(cheng)中鉻(ge)(ge)鹽的(de)吸收(shou)率僅為60％～70％，即(ji)有30％～40%的(de)鉻(ge)(ge)鹽進(jin)人(ren)水中，這(zhe)部分廢水通常約占(zhan)制鉻(ge)(ge)廢水總量(liang)的(de)3％，各(ge)制革廠處理這(zhe)部分廢水首(shou)先采用Cr3+回收(shou)技(ji)術，回收(shou)技(ji)術主要包括以(yi)下幾種。
(1)堿沉淀(dian)法
目前我(wo)國不足50%的制革(ge)廠都采(cai)用堿(jian)沉淀(dian)(dian)(dian)法回收鉻(ge)(ge)。此法工(gong)藝(yi)(yi)簡單、技術成熟(shu)，適宜于大(da)(da)型制革(ge)廠。收集的廢鉻(ge)(ge)液(ye)可采(cai)用加NaOH或MgO調整(zheng)pH值至8.0～8.5時(shi)，產(chan)生(sheng)Cr(OH)3沉淀(dian)(dian)(dian)去除(chu)，隨后．形成的Cr(OH)3沉淀(dian)(dian)(dian)可通過加酸、加熱、溶(rong)解(jie)、過濾后回用于鉻(ge)(ge)鞣工(gong)藝(yi)(yi)中。我(wo)國多數企業均采(cai)用堿(jian)沉淀(dian)(dian)(dian)法除(chu)Cr, 而沉淀(dian)(dian)(dian)回用的企業數量(liang)較少。其主要原因在于鉻(ge)(ge)液(ye)沉淀(dian)(dian)(dian)、加酸再溶(rong)、配制鉻(ge)(ge)鞣液(ye)時(shi)，Cr(OH)3容易發生(sheng)老化產(chan)生(sheng)水合氧化鉻(ge)(ge)，形成氧配聚后，很難(nan)再逆向反應。氧配聚作(zuo)用隨著Cr(OH)3存放時(shi)問的增加而增大(da)(da)處(chu)理(li)難(nan)度會越來越大(da)(da)，進而影響鞣革(ge)的質(zhi)量(liang)。
(2)直接循環利(li)用
國(guo)外60％的制(zhi)革(ge)(ge)廠將鉻(ge)鞣(rou)廢液(ye)經(jing)過(guo)濾和調(diao)整pH值后，直接循環用(yong)于浸(jin)酸和鉻(ge)鞣(rou)。該法設備簡(jian)單，投資少(shao)，適用(yong)于中小型(xing)制(zhi)革(ge)(ge)廠。目(mu)前國(guo)內只有極(ji)少(shao)數(shu)企業采用(yong)直接循環法對鉻(ge)鞣(rou)廢液(ye)進(jin)(jin)行再(zai)利用(yong)，鞣(rou)革(ge)(ge)效果參差不齊，工藝參數(shu)控制(zhi)需要進(jin)(jin)一步規范化。
(3)萃取法
采用特定的(de)(de)萃(cui)取劑，將萃(cui)取體系(xi)的(de)(de)pH值控制在(zai)4.0左右(you)，萃(cui)取溶(rong)劑中(zhong)的(de)(de)H＋與廢(fei)液中(zhong)的(de)(de)鉻(ge)離子在(zai)堿(jian)性條件下以一定比(bi)例進(jin)行交換。用這(zhe)種方法回收的(de)(de)Cr3+純度高，具有良好的(de)(de)應用前景(jing)。該技術國內尚未得(de)到使用。
除以上方(fang)法(fa)(fa)(fa)外，國外研究中曾采(cai)用(yong)過減壓蒸餾法(fa)(fa)(fa)、反(fan)滲透(tou)法(fa)(fa)(fa)、離子交換法(fa)(fa)(fa)、液膜法(fa)(fa)(fa)來回收(shou)鉻。由(you)于堿沉(chen)淀法(fa)(fa)(fa)處理費(fei)(fei)用(yong)低、操作簡(jian)單、通過壓濾可實現濃(nong)縮和提純，困此成為多數(shu)制革(ge)企業優先選擇(ze)的方(fang)法(fa)(fa)(fa)。而減壓蒸餾法(fa)(fa)(fa)、反(fan)滲透(tou)法(fa)(fa)(fa)雖可濃(nong)縮鉻液，卻無(wu)法(fa)(fa)(fa)將鉻鹽提純，萃取法(fa)(fa)(fa)、離子交換法(fa)(fa)(fa)和溶劑萃取法(fa)(fa)(fa)都因處理費(fei)(fei)用(yong)高而無(wu)法(fa)(fa)(fa)被工廠采(cai)納。
從我國(guo)制革(ge)行業實際情況來看，近(jin)50%的(de)企(qi)業并沒有對(dui)鉻鞣(rou)廢水進行單獨處理，而(er)是(shi)將鉻水排人綜合(he)廢水中(zhong)，從而(er)導致排放(fang)廢水中(zhong)鉻嚴重超標(biao)，或在制革(ge)污(wu)泥中(zhong)鉻大量(liang)沉積，造(zao)成污(wu)泥含(han)鉻量(liang)高達2～40g/kg污(wu)泥。
3.2.2制革綜合廢水的處理
目前對于國內外制(zhi)革企業來說(shuo)，基(ji)本上都采用物理(li)化學處理(li)和(he)生化處理(li)相結合的工藝流(liu)程(cheng)。
(1)物理化學處理技術
最常用(yong)的(de)(de)是混凝沉淀(dian)(dian)法(fa)和(he)混凝氣浮(fu)法(fa)。制(zhi)革廢水中含有大量(liang)的(de)(de)有害成分(fen)，如S2-、Cr3+等，還(huan)含有大量(liang)的(de)(de)難降(jiang)解(jie)有機物(wu)，如表面活性劑(ji)、染料、單寧和(he)大量(liang)的(de)(de)蛋白(bai)質(zhi)等，這些物(wu)質(zhi)僅用(yong)單純(chun)的(de)(de)生(sheng)化處理不能有效去(qu)除，化學沉淀(dian)(dian)法(fa)及氣浮(fu)法(fa)能有效去(qu)除這些物(wu)質(zhi)．而且(qie)還(huan)可減輕生(sheng)物(wu)處理的(de)(de)負荷。目前還(huan)有少數企(qi)業(ye)單純(chun)利用(yong)物(wu)理化學法(fa)處理制(zhi)革廢水。
(2)生化處理技術
制(zhi)革(ge)(ge)廢水(shui)BOD/CODcr，值約0.35～0.40，可(ke)生(sheng)(sheng)化(hua)(hua)性(xing)較好，但制(zhi)革(ge)(ge)廢水(shui)的(de)(de)生(sheng)(sheng)化(hua)(hua)降解速(su)率很慢，約為生(sheng)(sheng)活污水(shui)的(de)(de)1/3，當生(sheng)(sheng)化(hua)(hua)處(chu)(chu)理時問超過20h后，才可(ke)取得75％的(de)(de)COD去除(chu)率。制(zhi)革(ge)(ge)企(qi)業(ye)中常用的(de)(de)生(sheng)(sheng)化(hua)(hua)處(chu)(chu)理方法(fa)(fa)有(you)活性(xing)污泥(ni)法(fa)(fa)、生(sheng)(sheng)物(wu)接觸氧(yang)化(hua)(hua)法(fa)(fa)、氧(yang)化(hua)(hua)溝法(fa)(fa)等，近(jin)年來(lai)有(you)少數企(qi)業(ye)采用序批式括性(xing)污泥(ni)法(fa)(fa)(sBR法(fa)(fa))處(chu)(chu)理，收到了(le)較好的(de)(de)效果。這幾種好氧(yang)生(sheng)(sheng)化(hua)(hua)處(chu)(chu)理工藝各有(you)優缺(que)點，運行的(de)(de)規模性(xing)參差不齊(qi)，各地在使用時處(chu)(chu)理效果有(you)較大差別。
對(dui)于厭(yan)(yan)氧(yang)(yang)生(sheng)物(wu)(wu)處理技(ji)術(shu)在(zai)制革廢(fei)水中的(de)應用，由于廢(fei)水中硫(liu)化物(wu)(wu)及碳氮比的(de)影響，厭(yan)(yan)氧(yang)(yang)技(ji)術(shu)應用受到(dao)一定限制，但由于厭(yan)(yan)氧(yang)(yang)生(sheng)物(wu)(wu)法具有比好氧(yang)(yang)技(ji)術(shu)更多的(de)優越性，制革廢(fei)水的(de)厭(yan)(yan)氧(yang)(yang)處理機制成為人們關(guan)注的(de)焦點。
由(you)于制革(ge)廠的生產廢水(shui)多(duo)為間歇排放(fang)，而(er)硫化物(wu)又易(yi)導致污泥膨脹，因(yin)此，對(dui)制革(ge)廠生化處理中(zhong)，要結合(he)實際情況及排放(fang)要求選用合(he)適的工(gong)(gong)藝。由(you)于制革(ge)工(gong)(gong)業發展迅速，目前(qian)對(dui)于制革(ge)工(gong)(gong)業的專項(xiang)廢水(shui)處理成套技術研究(jiu)和開發方(fang)面存在明顯不足。
3.2.3制(zhi)革污泥處理處置
目前我國皮(pi)革(ge)(ge)行(xing)業廢棄物(wu)中的(de)(de)(de)膠原蛋白類、油脂混(hun)合物(wu)等(deng)有(you)機(ji)污(wu)(wu)染(ran)物(wu)以及鉻、鈣、鈉的(de)(de)(de)氧化物(wu)、硫化物(wu)、硫酸鹽和少量(liang)其他(ta)重(zhong)金屬(shu)鹽在(zai)(zai)堆放過程中發生分解、遷移(yi)，產(chan)生滲析水分，并將其中的(de)(de)(de)重(zhong)金屬(shu)(特別是鉻)溶出(chu)，從而污(wu)(wu)染(ran)環境，只要有(you)三價(jia)鉻的(de)(de)(de)存在(zai)(zai)．就有(you)可能形成(cheng)毒性(xing)(xing)較高的(de)(de)(de)六(liu)價(jia)鉻。污(wu)(wu)泥(ni)填埋后(hou)，如果防滲措施不當．最終將影響到地下(xia)水，對(dui)(dui)環境產(chan)生嚴(yan)重(zhong)危害。另(ling)外(wai)，含硫化合物(wu)的(de)(de)(de)污(wu)(wu)泥(ni)在(zai)(zai)堆放過程中會(hui)放出(chu)大(da)量(liang)的(de)(de)(de)毒性(xing)(xing)氣體硫化氫，不僅(jin)造成(cheng)環境污(wu)(wu)染(ran)，還有(you)可能對(dui)(dui)人(ren)員造成(cheng)毒害。因此，要徹底治理制革(ge)(ge)廠(chang)的(de)(de)(de)污(wu)(wu)染(ran)，在(zai)(zai)重(zhong)視廢水處理的(de)(de)(de)同(tong)時還應該加(jia)強污(wu)(wu)泥(ni)的(de)(de)(de)處理，隨(sui)著人(ren)們環保(bao)(bao)意(yi)識的(de)(de)(de)不斷強化，環保(bao)(bao)法規的(de)(de)(de)不斷嚴(yan)格和完善，污(wu)(wu)泥(ni)處理已成(cheng)為(wei)制革(ge)(ge)企業乃至整個行(xing)業迫在(zai)(zai)眉睫的(de)(de)(de)事情。
據調(diao)查(cha)，我(wo)國制革污泥(ni)處(chu)理(li)目(mu)前(qian)(qian)主要(yao)采用(yong)填(tian)埋或自(zi)然堆(dui)(dui)放(fang)的方式(shi)，占調(diao)查(cha)企業數(shu)量的86%，尚有(you)(you)8％企業通過簡單堆(dui)(dui)制后(hou)作為(wei)肥(fei)料農用(yong)，另(ling)有(you)(you)不足6％的企業采用(yong)焚(fen)燒或制作建(jian)材等方式(shi)處(chu)置污泥(ni)。讓人(ren)擔心的是有(you)(you)部(bu)分企業將污泥(ni)和生(sheng)活垃(la)(la)圾(ji)(ji)(ji)或工業垃(la)(la)圾(ji)(ji)(ji)一起堆(dui)(dui)放(fang)，然后(hou)由環衛車拉到(dao)城市垃(la)(la)圾(ji)(ji)(ji)廠集中處(chu)理(li)。我(wo)國目(mu)前(qian)(qian)大部(bu)分污泥(ni)在填(tian)埋前(qian)(qian)，并沒有(you)(you)進行無(wu)害化處(chu)理(li)或在填(tian)埋處(chu)修建(jian)防(fang)滲漏(lou)保(bao)護層，因此(ci)容易形成二次污染。
由于(yu)大(da)量的(de)Cr(Ⅲ)、硫(liu)化物沉(chen)積于(yu)污(wu)(wu)(wu)泥(ni)中，使制革污(wu)(wu)(wu)泥(ni)成(cheng)為危險性工業固體廢(fei)棄物，同時，污(wu)(wu)(wu)泥(ni)中大(da)量的(de)有(you)(you)機氮在堆置(zhi)、填埋過程中形成(cheng)硝酸鹽，有(you)(you)污(wu)(wu)(wu)染河流(liu)、湖(hu)泊、地(di)下水等的(de)可能性。目前大(da)量污(wu)(wu)(wu)泥(ni)仍處(chu)(chu)于(yu)無秩序處(chu)(chu)置(zhi)狀況(kuang)，已經成(cheng)為當地(di)嚴重的(de)環境(jing)問題。
由于(yu)制(zhi)革(ge)業在國(guo)(guo)際上(shang)地理分(fen)布(bu)的(de)不均衡(heng)，制(zhi)革(ge)污(wu)泥(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)的(de)處(chu)置報道主(zhu)要來自于(yu)欠發達國(guo)(guo)家。意(yi)大利是(shi)(shi)世(shi)界(jie)上(shang)制(zhi)革(ge)工業較(jiao)發達國(guo)(guo)家，在污(wu)泥(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)的(de)填埋、焚化、建(jian)材及(ji)農(nong)用(yong)方面有(you)大量(liang)的(de)嘗試，對(dui)制(zhi)革(ge)污(wu)泥(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)農(nong)用(yong)的(de)環境污(wu)染問題也較(jiao)為重視。意(yi)大利Sacro Cuore大學Sandro Silva教(jiao)授對(dui)制(zhi)革(ge)污(wu)泥(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)在對(dui)玉米、小麥(mai)和(he)水稻的(de)生長試驗研究發現，在保(bao)證土壤(rang)中鉻(ge)含量(liang)達標的(de)前提下，使用(yong)含鉻(ge)污(wu)泥(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)并沒有(you)導致(zhi)鉻(ge)在果實(shi)中的(de)過量(liang)累積(ji)，相反卻使小麥(mai)、玉米、稻米分(fen)別(bie)增產12％、7. 8％、18％。德國(guo)(guo)、瑞士、南斯拉夫、荷(he)蘭等一些歐(ou)洲(zhou)國(guo)(guo)家，也有(you)將制(zhi)革(ge)污(wu)泥(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)用(yong)于(yu)制(zhi)磚、瀝青、水泥(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)等建(jian)材的(de)少量(liang)實(shi)踐(jian)，但是(shi)(shi)隨著歐(ou)洲(zhou)越來越苛刻(ke)的(de)環境條(tiao)例限(xian)制(zhi)，目前世(shi)界(jie)各(ge)國(guo)(guo)在再利用(yong)制(zhi)革(ge)污(wu)泥(ni)(ni)(ni)(ni)(ni)時較(jiao)為慎重。
我(wo)國自1992年開始(shi)才對制革污泥資源化(hua)利用(yong)技術進行研(yan)究，在堆肥、焚燒、制磚等方(fang)面做了一些嘗試(shi)，但這些技術有待進一步完善后加以(yi)推廣。
4．制革工業固體廢(fei)棄物無害(hai)化、資源化
4.1我國對固(gu)體廢(fei)棄物的政(zheng)策(ce)及相關法(fa)規
近年(nian)來(lai)(lai)，固(gu)(gu)(gu)體(ti)廢(fei)(fei)(fei)(fei)棄物(wu)(wu)(wu)(wu)，尤其(qi)是危(wei)(wei)險(xian)性工(gong)(gong)業固(gu)(gu)(gu)體(ti)廢(fei)(fei)(fei)(fei)棄物(wu)(wu)(wu)(wu)的處(chu)理(li)、處(chu)置引起了國家的高度重(zhong)視，相應制定了許(xu)多(duo)的法規和(he)治(zhi)理(li)標(biao)(biao)(biao)準(zhun)來(lai)(lai)強化(hua)其(qi)管理(li)。1995年(nian)10月(yue)30日頒布了《中(zhong)華人民共和(he)國固(gu)(gu)(gu)體(ti)廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)污染(ran)(ran)(ran)環境(jing)防治(zhi)法》，明確提(ti)出了國家對(dui)固(gu)(gu)(gu)體(ti)廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)污染(ran)(ran)(ran)環境(jing)的防治(zhi)，實行減少固(gu)(gu)(gu)體(ti)廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)的產生、充分臺理(li)利(li)用固(gu)(gu)(gu)體(ti)廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)和(he)無害化(hua)處(chu)置固(gu)(gu)(gu)體(ti)廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)的原(yuan)則(ze)。國家環境(jing)保護總(zong)局配套了一系列危(wei)(wei)險(xian)廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)管理(li)和(he)執行標(biao)(biao)(biao)準(zhun)，其(qi)中(zhong)，與制革工(gong)(gong)業密切相關的有(you)《危(wei)(wei)險(xian)廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)污染(ran)(ran)(ran)防治(zhi)技(ji)術政策》、《危(wei)(wei)險(xian)廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)貯(zhu)存(cun)污染(ran)(ran)(ran)控制標(biao)(biao)(biao)準(zhun)》、《危(wei)(wei)險(xian)廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)焚燒污染(ran)(ran)(ran)控制標(biao)(biao)(biao)準(zhun)》、《危(wei)(wei)險(xian)廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)鑒別標(biao)(biao)(biao)準(zhun)》、《國家危(wei)(wei)險(xian)廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)名錄》、《危(wei)(wei)險(xian)廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)鑒別標(biao)(biao)(biao)準(zhun)急(ji)性毒(du)性初篩》等(deng)標(biao)(biao)(biao)準(zhun)。
危(wei)險(xian)(xian)(xian)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)污染防治(zhi)技術(shu)政(zheng)策(ce)(ce)》的(de)(de)(de)(de)(de)(de)總(zong)原(yuan)則是危(wei)險(xian)(xian)(xian)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)減量化(hua)(hua)(hua)、資源(yuan)化(hua)(hua)(hua)和(he)(he)(he)無害(hai)化(hua)(hua)(hua)。該政(zheng)策(ce)(ce)鼓勵(li)并支持(chi)跨行政(zheng)區域的(de)(de)(de)(de)(de)(de)綜合性(xing)危(wei)險(xian)(xian)(xian)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)集中處(chu)理、處(chu)置(zhi)(zhi)設(she)施的(de)(de)(de)(de)(de)(de)建設(she)和(he)(he)(he)運(yun)(yun)營(ying)；危(wei)險(xian)(xian)(xian)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)收集運(yun)(yun)輸(shu)單位，處(chu)理、處(chu)置(zhi)(zhi)設(she)施的(de)(de)(de)(de)(de)(de)設(she)計，施工(gong)和(he)(he)(he)運(yun)(yun)營(ying)單位應(ying)具有相(xiang)(xiang)應(ying)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)技術(shu)資質(zhi)；各級(ji)政(zheng)府應(ying)通(tong)過制定鼓勵(li)性(xing)經(jing)濟政(zheng)策(ce)(ce)等措施加快建立符合環(huan)境保(bao)(bao)護(hu)(hu)要求(qiu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)危(wei)險(xian)(xian)(xian)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)收集、貯存(cun)、處(chu)理處(chu)置(zhi)(zhi)體系，積極(ji)推(tui)動危(wei)險(xian)(xian)(xian)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)污染防治(zhi)工(gong)作；對需特別(bie)注意(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)危(wei)險(xian)(xian)(xian)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)處(chu)理方法(fa)做(zuo)了(le)具體地(di)規(gui)定。該技術(shu)政(zheng)策(ce)(ce)適用于危(wei)險(xian)(xian)(xian)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)產生(sheng)(sheng)、收集、運(yun)(yun)輸(shu)、分類、檢測(ce)、包裝、綜臺利用、貯存(cun)和(he)(he)(he)處(chu)理、處(chu)置(zhi)(zhi)等全過程(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)污染防治(zhi)，并可以指(zhi)導(dao)相(xiang)(xiang)應(ying)設(she)施的(de)(de)(de)(de)(de)(de)規(gui)劃、立項、選(xuan)址、設(she)計、施工(gong)、運(yun)(yun)營(ying)和(he)(he)(he)管(guan)(guan)理，引導(dao)相(xiang)(xiang)關產業的(de)(de)(de)(de)(de)(de)發(fa)(fa)展(zhan)(zhan)。它扭轉了(le)危(wei)險(xian)(xian)(xian)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)管(guan)(guan)理和(he)(he)(he)經(jing)營(ying)活動的(de)(de)(de)(de)(de)(de)盲目性(xing)和(he)(he)(he)無序(xu)局面，把收集、利用、貯存(cun)、處(chu)置(zhi)(zhi)經(jing)營(ying)括(kuo)動逐步納人規(gui)范化(hua)(hua)(hua)軌道(dao)，以最(zui)大(da)限度地(di)減少危(wei)險(xian)(xian)(xian)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)對環(huan)境和(he)(he)(he)人民(min)生(sheng)(sheng)命(ming)財(cai)產的(de)(de)(de)(de)(de)(de)損害(hai)，為各級(ji)環(huan)保(bao)(bao)部門(men)提供丁(ding)危(wei)險(xian)(xian)(xian)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)監督管(guan)(guan)理的(de)(de)(de)(de)(de)(de)政(zheng)策(ce)(ce)依據，為危(wei)險(xian)(xian)(xian)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)產生(sheng)(sheng)企(qi)業、收集運(yun)(yun)輸(shu)和(he)(he)(he)處(chu)理、處(chu)置(zhi)(zhi)企(qi)業提供技術(shu)指(zhi)導(dao)，促(cu)進環(huan)境保(bao)(bao)護(hu)(hu)產業的(de)(de)(de)(de)(de)(de)健康(kang)發(fa)(fa)展(zhan)(zhan)，有利于實現(xian)可持(chi)續發(fa)(fa)展(zhan)(zhan)和(he)(he)(he)改善環(huan)境質(zhi)量。
《國(guo)家危(wei)(wei)險(xian)廢(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)名(ming)(ming)錄(lu)》共涉及47類廢(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)，其(qi)中(zhong)編(bian)號(hao)為HW01～HWl8的(de)(de)廢(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)名(ming)(ming)稱(cheng)(cheng)具(ju)有(you)-行業來源特征，是以(yi)來源命名(ming)(ming)的(de)(de)，對(dui)制革行業典型污染物(wu)(wu)(wu)(wu)并投有(you)提(ti)出專(zhuan)門(men)的(de)(de)類別；編(bian)號(hao)為fIWl9～HW47的(de)(de)廢(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)名(ming)(ming)稱(cheng)(cheng)是以(yi)危(wei)(wei)害成(cheng)分(fen)命名(ming)(ming)的(de)(de)，其(qi)中(zhong)規定(ding)了含(han)鉻廢(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)，但主要(yao)是針對(dui)臺(tai)Cr(Ⅵ)的(de)(de)廢(fei)(fei)棄物(wu)(wu)(wu)(wu)提(ti)出的(de)(de)}在《國(guo)家危(wei)(wei)險(xian)廢(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)名(ming)(ming)錄(lu)》中(zhong)未限定(ding)危(wei)(wei)害成(cheng)分(fen)的(de)(de)含(han)量(liang)，需要(yao)《危(wei)(wei)險(xian)廢(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)鑒(jian)別標準》鑒(jian)別其(qi)危(wei)(wei)害程度。
《危(wei)險(xian)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)鑒(jian)別(bie)標(biao)準(zhun)》(GB 5085.1～3-1996)規(gui)定了(le)腐蝕性(xing)(xing)鑒(jian)別(bie)、急(ji)性(xing)(xing)毒(du)性(xing)(xing)初(chu)(chu)篩(shai)和浸出(chu)毒(du)性(xing)(xing)鑒(jian)別(bie)三太類的標(biao)準(zhun)、方(fang)法(fa)和要(yao)求； 《危(wei)險(xian)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)鑒(jian)別(bie)標(biao)準(zhun)——急(ji)性(xing)(xing)毒(du)性(xing)(xing)初(chu)(chu)篩(shai)》(GB5085.2-1992)中的附錄A(危(wei)險(xian)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)急(ji)性(xing)(xing)毒(du)性(xing)(xing)初(chu)(chu)篩(shai)試驗方(fang)法(fa))規(gui)定了(le)危(wei)險(xian)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)急(ji)性(xing)(xing)毒(du)性(xing)(xing)初(chu)(chu)篩(shai)的樣(yang)品制備、試驗方(fang)法(fa)，其(qi)中浸出(chu)毒(du)性(xing)(xing)鑒(jian)別(bie)以無機重金屬為主(zhu)。制革固體廢(fei)棄(qi)物(wu)(wu)(wu)中含有的主(zhu)要(yao)的重金屬包括總鉻、Cr(Ⅵ)、Pb等均(jun)有了(le)明(ming)確的規(gui)定。
《危(wei)險廢物(wu)焚燒(shao)污染控制(zhi)標準(zhun)》中(zhong)規(gui)定(ding)了(le)集中(zhong)式危(wei)險廢物(wu)焚燒(shao)廠不得建(jian)在自然(ran)保護區(qu)、風(feng)景名(ming)勝區(qu)，人口密集區(qu)、商業區(qu)和(he)文化區(qu)；焚燒(shao)廠不允(yun)許建(jian)在居民區(qu)的(de)上(shang)風(feng)向區(qu)；同時，焚燒(shao)爐排(pai)氣筒周圍200m內有(you)建(jian)筑物(wu)時，其高(gao)度必須高(gao)出(chu)最高(gao)建(jian)筑物(wu)5m以上(shang)。對于焚燒(shao)過程(cheng)中(zhong)產生二惡英類等有(you)毒氣體的(de)排(pai)放濃度值做了(le)限制(zhi)，并首先在北京(jing)、上(shang)海(hai)、廣州三城市執行。
4.2 制革固體廢棄物處置有效途徑及相關問題
由于制(zhi)革(ge)(ge)工業(ye)固體(ti)廢棄(qi)物(wu)年(nian)產生量(liang)大，含有(you)大量(liang)的(de)重金屬，因此它的(de)安全(quan)處置將(jiang)成為今后(hou)制(zhi)約制(zhi)革(ge)(ge)行業(ye)進一步(bu)發展的(de)新(xin)問(wen)題，借鑒已(yi)有(you)的(de)固體(ti)廢棄(qi)物(wu)資(zi)源(yuan)化利用技術(shu)，將(jiang)有(you)助于推動制(zhi)革(ge)(ge)行業(ye)固體(ti)廢棄(qi)物(wu)處理和資(zi)源(yuan)化進程。目前，解決制(zhi)革(ge)(ge)固體(ti)廢棄(qi)物(wu)污染的(de)有(you)效途徑應該(gai)從以下幾(ji)個方面著(zhu)手。
①采用清潔新工(gong)藝，防止高鉻含量的剩余污泥(ni)產生，改進已有生產工(gong)藝，做到源頭減(jian)量。
②對于產(chan)生(sheng)的(de)達標(biao)污泥(ni)，則應(ying)優先(xian)選擇減量化(hua)和資源化(hua)技(ji)術(shu)。
③對于已經(jing)產生(sheng)的高鉻含量(liang)的污泥則必須在(zai)填埋前(qian)進行無害(hai)化、減量(liang)化處理。
在制革(ge)(ge)固體廢棄物資源(yuan)化(hua)研究(jiu)方(fang)面，我國已進(jin)行了一定(ding)的(de)研究(jiu)和實(shi)踐嘗(chang)試(shi)，如鞣革(ge)(ge)廢渣(zha)膠(jiao)原蛋白(bai)飼料研制、污泥(ni)建材及農業(ye)利用等方(fang)面．但所(suo)有這些資源(yuan)化(hua)技(ji)術均需要(yao)配合(he)制革(ge)(ge)加工(gong)過程中盡可能地(di)減少污染(ran)物，因此(ci)，制革(ge)(ge)工(gong)業(ye)固體廢棄物資源(yuan)化(hua)技(ji)術同樣(yang)需要(yao)制革(ge)(ge)清潔生產技(ji)術的(de)實(shi)施和廢水處理系(xi)統(tong)的(de)完善。
目前我(wo)國危險廢(fei)(fei)(fei)物的(de)(de)綜(zong)合利(li)用率已經達到了45.4％，但制革(ge)(ge)污(wu)(wu)泥(ni)的(de)(de)綜(zong)合利(li)用幾乎為零，由于大(da)多數制革(ge)(ge)企業(ye)(ye)未能(neng)對(dui)鉻鞣(rou)廢(fei)(fei)(fei)水進(jin)行分段(duan)處(chu)理(li)，制草污(wu)(wu)泥(ni)直接(jie)堆放在露地(di)或隨意(yi)地(di)填埋，導致(zhi)大(da)量(liang)可再生資源(yuan)的(de)(de)浪費和環境的(de)(de)二(er)次污(wu)(wu)染。在目前制革(ge)(ge)企業(ye)(ye)廢(fei)(fei)(fei)水處(chu)理(li)設施尚不(bu)完善、運行尚不(bu)規范(fan)的(de)(de)情(qing)況下，近期內還難以在較(jiao)大(da)范(fan)圍(wei)內實現(xian)資源(yuan)化(hua)，但對(dui)這(zhe)類(lei)固(gu)體(ti)廢(fei)(fei)(fei)棄物必須(xu)著(zhu)手實行減量(liang)化(hua)、無害(hai)化(hua)處(chu)理(li)，隨著(zhu)清(qing)潔技術和管(guan)理(li)手段(duan)的(de)(de)進(jin)一(yi)步提高，可實現(xian)逐步由元害(hai)化(hua)向資源(yuan)化(hua)過渡。
近期最主(zhu)要的任務是解決含鉻固體(ti)廢(fei)棄(qi)物(wu)的填埋(mai)問題(ti)。對于這類廢(fei)棄(qi)物(wu)，西方(fang)國家一(yi)(yi)般(ban)都要求有專門的填埋(mai)設(she)施(shi)(shi)或(huo)場所，采取一(yi)(yi)定的污(wu)染(ran)防止(zhi)措施(shi)(shi)，如采取砌墻、筑(zhu)壩、水封等措施(shi)(shi)，以防塵(chen)、防滲、防雨等，由于缺乏統(tong)一(yi)(yi)的貯(zhu)存(cun)管理制度(du)和貯(zhu)存(cun)設(she)施(shi)(shi)技術規范，多(duo)數制革企業(ye)多(duo)采取廠區內(nei)空地露天(tian)堆放或(huo)隨意填埋(mai)，致使貯(zhu)存(cun)方(fang)式(shi)多(duo)樣且貯(zhu)存(cun)點分散。這樣不僅導致了重復(fu)建設(she)，也不利于統(tong)一(yi)(yi)管理，具(ju)有極大的危(wei)險性。
目(mu)前我(wo)國對制革固體(ti)廢(fei)棄物的(de)(de)(de)隨意處(chu)理(li)的(de)(de)(de)現(xian)狀，并(bing)不在于其沒有(you)利用(yong)價(jia)值，而是更多(duo)地考慮了處(chu)理(li)成(cheng)(cheng)本(ben)。隨著國家(jia)對環(huan)境(jing)(jing)污(wu)染防治法規的(de)(de)(de)健全和(he)管理(li)的(de)(de)(de)完善，環(huan)境(jing)(jing)成(cheng)(cheng)本(ben)代替(ti)運行(xing)成(cheng)(cheng)本(ben)將是企業不得不面(mian)臨的(de)(de)(de)問(wen)題(ti)。經(jing)過(guo)近30年的(de)(de)(de)研究應(ying)用(yong)，國際(ji)上已經(jing)發展了許(xu)多(duo)用(yong)于危險性固體(ti)廢(fei)棄物的(de)(de)(de)低成(cheng)(cheng)本(ben)處(chu)理(li)技術(shu)，這些(xie)技術(shu)在處(chu)理(li)和(he)處(chu)置高鉻含(han)量污(wu)泥時有(you)許(xu)多(duo)值得借鑒(jian)的(de)(de)(de)方面(mian)。
對于(yu)含鉻(ge)污(wu)(wu)泥的(de)無(wu)害化(hua)(hua)(hua)預(yu)處(chu)理(li)可使污(wu)(wu)泥中的(de)所有污(wu)(wu)染組分(fen)呈(cheng)現化(hua)(hua)(hua)學惰(duo)性或被包容起來，減小廢物(wu)(wu)的(de)毒性和(he)遷移性；同時(shi)改善處(chu)理(li)對象的(de)工程性質(zhi)，以便(bian)于(yu)運輸、利用(yong)和(he)處(chu)置。其中最重要的(de)處(chu)理(li)技(ji)(ji)術(shu)是(shi)氧化(hua)(hua)(hua)還(huan)原(yuan)處(chu)理(li)技(ji)(ji)術(shu)、中和(he)處(chu)理(li)技(ji)(ji)術(shu)、油(you)水(shui)分(fen)離(li)技(ji)(ji)術(shu)、固化(hua)(hua)(hua)/穩定(ding)(ding)化(hua)(hua)(hua)技(ji)(ji)術(shu)，這些技(ji)(ji)術(shu)是(shi)重金屬(shu)固體(ti)廢棄(qi)物(wu)(wu)安(an)全填埋處(chu)置的(de)必(bi)要步(bu)驟。我國已(yi)基本(ben)掌握危(wei)險廢物(wu)(wu)的(de)固化(hua)(hua)(hua)/穩定(ding)(ding)化(hua)(hua)(hua)技(ji)(ji)術(shu)，并已(yi)開發(fa)出效果較好的(de)有機(ji)配合(he)穩定(ding)(ding)劑(ji)，但在制革污(wu)(wu)泥上(shang)還(huan)未有應用(yong)。
焚燒方法是實現危險廢物減量化、無害化的最快捷、最有效的技術。將污泥作為燃料進行焚燒，可徹底消除制革污泥中大量有害的有機物幣和病原體(如細菌、病毒、寄生蟲卵)，這樣既能節約能源，又可保護環境。經過20余年的發展，國外用于處理危險廢物的焚燒技術已相當成熟，可用于處理工業危險廢物的焚燒爐有旋轉窯焚燒爐、液體噴射焚燒爐、熱解焚燒爐、流化床焚燒爐、多層焚燒爐等多種爐型。
在制革污(wu)(wu)泥(ni)焚(fen)燒(shao)(shao)(shao)時(shi)，若污(wu)(wu)泥(ni)含(han)鉻(ge)量較(jiao)高時(shi)，焚(fen)燒(shao)(shao)(shao)后剩余的灰(hui)(hui)分(fen)必須回(hui)收再利用，并(bing)對廢氣測(ce)定(ding)組分(fen)，密封回(hui)收。焚(fen)燒(shao)(shao)(shao)所得灰(hui)(hui)分(fen)古有(you)(you)六價(jia)鉻(ge)，若不能回(hui)收，會比(bi)三(san)價(jia)鉻(ge)造成(cheng)更嚴重的污(wu)(wu)染。此法需要特殊的設(she)備，對于一般廠家難以滿足以上幾(ji)個方面的要求，故該方法的推廣(guang)受到(dao)(dao)限制。目前，制革企業中(zhong)只(zhi)有(you)(you)少數幾(ji)家擁有(you)(you)小規模(mo)的焚(fen)燒(shao)(shao)(shao)處理設(she)施，技術和(he)設(she)備較(jiao)為落后，這些焚(fen)燒(shao)(shao)(shao)爐(lu)一般設(she)有(you)(you)尾(wei)氣凈化(hua)系統或只(zhi)有(you)(you)簡單(dan)的尾(wei)氣凈化(hua)系統，焚(fen)燒(shao)(shao)(shao)溫度也(ye)難以達到(dao)(dao)要求，運行費用較(jiao)高。焚(fen)燒(shao)(shao)(shao)時(shi)也(ye)只(zhi)是簡單(dan)的將干化(hua)污(wu)(wu)泥(ni)與煤混合后送入(ru)鍋爐(lu)燃(ran)燒(shao)(shao)(shao)，混合比(bi)例不確定(ding)，對燃(ran)燒(shao)(shao)(shao)廢氣及剩下(xia)的廢灰(hui)(hui)，沒有(you)(you)進一步的研究和(he)處理。
目前國家對焚燒(shao)(shao)(shao)設(she)施的建設(she)、運(yun)營和污染控制(zhi)管理(li)需(xu)要必須(xu)遵循《危(wei)險(xian)(xian)廢物(wu)焚燒(shao)(shao)(shao)污染控制(zhi)標準》及其他有(you)關規(gui)定。對危(wei)險(xian)(xian)廢物(wu)焚燒(shao)(shao)(shao)處(chu)置(zhi)(zhi)提出了(le)具(ju)體的要求：危(wei)險(xian)(xian)廢物(wu)焚燒(shao)(shao)(shao)處(chu)置(zhi)(zhi)前必須(xu)進(jin)行前處(chu)理(li)或(huo)特殊處(chu)理(li)，達(da)(da)到進(jin)爐(lu)(lu)的要求，危(wei)險(xian)(xian)廢物(wu)在(zai)(zai)爐(lu)(lu)內(nei)燃燒(shao)(shao)(shao)均勻、完全；焚燒(shao)(shao)(shao)爐(lu)(lu)溫度應(ying)達(da)(da)到1100℃以(yi)上，煙(yan)(yan)氣(qi)停留時問應(ying)在(zai)(zai)20s以(yi)上，燃燒(shao)(shao)(shao)效(xiao)率大于99.9％，焚毀去除率大于99.99%，焚燒(shao)(shao)(shao)殘(can)(can)渣(zha)(zha)的熱灼減率小于5%。焚燒(shao)(shao)(shao)設(she)施必須(xu)有(you)前處(chu)理(li)系統、尾氣(qi)凈化系統、報警系統和應(ying)急處(chu)理(li)裝置(zhi)(zhi)。危(wei)險(xian)(xian)廢物(wu)焚燒(shao)(shao)(shao)產生(sheng)的殘(can)(can)渣(zha)(zha)、煙(yan)(yan)氣(qi)處(chu)理(li)過程中產生(sheng)的飛灰，需(xu)按危(wei)險(xian)(xian)廢物(wu)進(jin)行安全填埋處(chu)置(zhi)(zhi)。
固體(ti)廢(fei)(fei)物(wu)(wu)的(de)焚(fen)燒(shao)(shao)宜采(cai)用以旋轉(zhuan)窯爐(lu)為基礎的(de)焚(fen)燒(shao)(shao)技(ji)術，根據危險廢(fei)(fei)物(wu)(wu)種(zhong)類和特征選用其他不同爐(lu)型，生產(chan)水泥的(de)旋轉(zhuan)窯爐(lu)經改造可(ke)(ke)用于附(fu)燒(shao)(shao)或專燒(shao)(shao)危險廢(fei)(fei)物(wu)(wu)。同時危險廢(fei)(fei)物(wu)(wu)焚(fen)燒(shao)(shao)余熱可(ke)(ke)加以利用。對規模(mo)較(jiao)大(da)的(de)固體(ti)廢(fei)(fei)物(wu)(wu)焚(fen)燒(shao)(shao)設(she)施(shi)(shi)，可(ke)(ke)實(shi)施(shi)(shi)熱電聯產(chan)。
在(zai)(zai)目前情(qing)況下，由(you)于(yu)制革企業污泥焚燒的運行成(cheng)本過高，這項技術難“在(zai)(zai)制革行業大范(fan)圍(wei)應用。
4.3含重金屬的固體(ti)廢棄物無害化處理(li)技術
對于含有(you)大(da)量重金(jin)(jin)屬的(de)(de)危險性(xing)(xing)(xing)廢棄物，目(mu)前已(yi)經有(you)許(xu)多應用性(xing)(xing)(xing)成果可供借鑒。如污泥中(zhong)(zhong)重金(jin)(jin)屬微生物脫(tuo)毒方法(fa)(fa)、重金(jin)(jin)屬分離和濃縮方法(fa)(fa)、荇泥穩(wen)定化(hua)(hua)／固化(hua)(hua)處理(li)(li)法(fa)(fa)等(deng)，這些(xie)方法(fa)(fa)均能減少有(you)害(hai)成分的(de)(de)浸出毒性(xing)(xing)(xing)等(deng)。在諸多處理(li)(li)手段中(zhong)(zhong)，已(yi)發展了許(xu)多重金(jin)(jin)屬污染治理(li)(li)技(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)，穩(wen)定化(hua)(hua)技(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)是危險廢物管理(li)(li)中(zhong)(zhong)的(de)(de)一項重要技(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)，在區域性(xing)(xing)(xing)集中(zhong)(zhong)管理(li)(li)系統中(zhong)(zhong)占有(you)重要地位。這些(xie)重金(jin)(jin)屬穩(wen)定化(hua)(hua)技(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)概括起來包(bao)括：惰性(xing)(xing)(xing)固體基(ji)材固化(hua)(hua)技(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)，藥劑穩(wen)定化(hua)(hua)技(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)，pH值控制技(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)，氧化(hua)(hua)還(huan)原(yuan)電勢控制技(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)，沉(chen)淀技(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)，束(shu)縛于不溶性(xing)(xing)(xing)基(ji)質技(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)，吸附技(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)，離予(yu)變換(huan)技(ji)(ji)(ji)(ji)術(shu)(shu)等(deng)。
（1）惰性固(gu)(gu)體基材穩定化/固(gu)(gu)化技(ji)術
將有害廢(fei)(fei)物固(gu)(gu)定(ding)或(huo)包封在惰(duo)性固(gu)(gu)體基材(cai)(cai)中的(de)處(chu)(chu)(chu)理方(fang)法，稱為穩定(ding)化(hua)(hua)或(huo)固(gu)(gu)化(hua)(hua)。有害廢(fei)(fei)物經過(guo)穩定(ding)化(hua)(hua)／固(gu)(gu)化(hua)(hua)處(chu)(chu)(chu)理，其浸出(chu)毒性將大大降低(di)，能安全地(di)(di)運輸(shu)，并能方(fang)便地(di)(di)進(jin)行最終(zhong)處(chu)(chu)(chu)置。對(dui)于穩定(ding)性和強度適宜的(de)產品，還(huan)可作為建筑基材(cai)(cai)使用(yong)，穩定(ding)化(hua)(hua)/固(gu)(gu)化(hua)(hua)技(ji)術作為廢(fei)(fei)物資(zi)源化(hua)(hua)利用(yong)或(huo)最終(zhong)處(chu)(chu)(chu)置的(de)預(yu)處(chu)(chu)(chu)理技(ji)術，在國(guo)內外已得到廣泛應用(yong)。
現在(zai)已經得到(dao)開發利用的(de)(de)(de)(de)(de)穩(wen)定(ding)(ding)(ding)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)/固(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)技(ji)(ji)術(shu)主要(yao)(yao)包(bao)(bao)括(kuo)水泥(ni)固(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)、凝硬性(xing)(xing)材料固(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)、熱塑性(xing)(xing)做包(bao)(bao)胎、大(da)型包(bao)(bao)膠(jiao)(jiao)(jiao)、自膠(jiao)(jiao)(jiao)結(jie)(jie)固(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)和水玻璃固(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)等幾種類型。目前(qian)，穩(wen)定(ding)(ding)(ding)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)固(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)技(ji)(ji)術(shu)主要(yao)(yao)是(shi)(shi)應用無(wu)機凝硬性(xing)(xing)凝結(jie)(jie)劑處理(li)含重金屬廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)，如用水泥(ni)固(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)、穩(wen)定(ding)(ding)(ding)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)技(ji)(ji)術(shu)處理(li)電鍍重金屬污泥(ni)。常規的(de)(de)(de)(de)(de)穩(wen)定(ding)(ding)(ding)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)、固(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)技(ji)(ji)術(shu)存(cun)在(zai)著一些不(bu)可(ke)忽視(shi)的(de)(de)(de)(de)(de)問題，如廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)經固(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)處理(li)后，其(qi)增容比較大(da)，有(you)(you)時體積可(ke)增加6～10倍；另(ling)一個重要(yao)(yao)的(de)(de)(de)(de)(de)問題是(shi)(shi)固(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)體的(de)(de)(de)(de)(de)長期(qi)穩(wen)定(ding)(ding)(ding)性(xing)(xing)問題。很多研究(jiu)表叫廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)穩(wen)定(ding)(ding)(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)主要(yao)(yao)機理(li)是(shi)(shi)廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)和凝結(jie)(jie)劑之(zhi)間的(de)(de)(de)(de)(de)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)鍵合(he)力、凝結(jie)(jie)劑對廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)(wu)(wu)理(li)包(bao)(bao)膠(jiao)(jiao)(jiao)及凝結(jie)(jie)劑水合(he)產物(wu)(wu)(wu)對廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)吸附等其(qi)同(tong)作(zuo)用。對于(yu)確切的(de)(de)(de)(de)(de)包(bao)(bao)膠(jiao)(jiao)(jiao)機理(li)及固(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)體在(zai)小同(tong)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)環境中的(de)(de)(de)(de)(de)長期(qi)行(xing)(xing)為的(de)(de)(de)(de)(de)認始還(huan)不(bu)夠，特別是(shi)(shi)包(bao)(bao)膠(jiao)(jiao)(jiao)機理(li)，因(yin)為當包(bao)(bao)膠(jiao)(jiao)(jiao)體破裂(lie)后，廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)會重新進(jin)人環境造成(cheng)不(bu)可(ke)預(yu)見的(de)(de)(de)(de)(de)影響。對固(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)試(shi)樣的(de)(de)(de)(de)(de)長期(qi)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)浸出行(xing)(xing)為和物(wu)(wu)(wu)理(li)完(wan)整性(xing)(xing)還(huan)沒(mei)有(you)(you)客觀的(de)(de)(de)(de)(de)評價，這(zhe)些都影響自常規穩(wen)定(ding)(ding)(ding)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)/固(gu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)技(ji)(ji)術(shu)在(zai)未來危險(xian)廢(fei)(fei)(fei)(fei)物(wu)(wu)(wu)處理(li)中的(de)(de)(de)(de)(de)進(jin)一 步應用。引對這(zhe)些問題，近年來提出采用高效(xiao)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)穩(wen)定(ding)(ding)(ding)藥劑進(jin)行(xing)(xing)無(wu)害化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)處理(li)的(de)(de)(de)(de)(de)概念。
（2）藥(yao)劑穩定(ding)化技術
藥劑(ji)穩(wen)定(ding)化(hua)(hua)處(chu)理是指在廢(fei)棄(qi)(qi)物(wu)(wu)(wu)(wu)中加入某(mou)種(zhong)化(hua)(hua)學(xue)物(wu)(wu)(wu)(wu)質，使廢(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)中的有(you)害(hai)成分(fen)(fen)經過變(bian)化(hua)(hua)或(huo)被引人(ren)某(mou)種(zhong)穩(wen)定(ding)的晶格結構中。用(yong)人(ren)工合成的高分(fen)(fen)子螯合物(wu)(wu)(wu)(wu)捕集(ji)(ji)廢(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)中的重(zhong)金屬的研(yan)(yan)(yan)究(jiu)正(zheng)在展開(kai)。如清華大(da)學(xue)研(yan)(yan)(yan)究(jiu)的用(yong)聚乙烯亞胺與(yu)二硫(liu)化(hua)(hua)碳反應得(de)到(dao)重(zhong)金屬螯合劑(ji)二硫(liu)代氨基甲酸或(huo)其鹽，這種(zhong)重(zhong)金屬螯合劑(ji)對(dui)于Cr3+、Cu2+、Ni2+、Ag—、Pb2+、Zn2+和Cd2+均有(you)較好的捕集(ji)(ji)作(zuo)用(yong)，并(bing)且其捕集(ji)(ji)重(zhong)金屬離子的效(xiao)果也(ye)不受pH值的影響。在廢(fei)棄(qi)(qi)物(wu)(wu)(wu)(wu)中先(xian)加入某(mou)些(xie)藥劑(ji)，使有(you)害(hai)成分(fen)(fen)先(xian)與(yu)其發生作(zuo)用(yong)，再進(jin)行(xing)固(gu)化(hua)(hua)，其浸出(chu)毒性將(jiang)大(da)大(da)降低。如上(shang)海交(jiao)通(tong)大(da)學(xue)近年研(yan)(yan)(yan)究(jiu)的電鍍重(zhong)金屬污(wu)泥(ni)的固(gu)化(hua)(hua)/穩(wen)定(ding)化(hua)(hua)處(chu)理，經鐵氧體(ti)濕法預固(gu)化(hua)(hua)的電鍍污(wu)泥(ni)，再用(yong)餛凝土進(jin)行(xing)固(gu)化(hua)(hua)。與(yu)單(dan)純的混凝土對(dui)污(wu)泥(ni)進(jin)行(xing)固(gu)化(hua)(hua)處(chu)理相比，固(gu)化(hua)(hua)體(ti)強(qiang)度有(you)明(ming)顯的提高，浸出(chu)毒性也(ye)有(you)很大(da)降低。又如在普(pu)通(tong)水泥(ni)中加入黃原酸鹽來處(chu)理重(zhong)金屬污(wu)泥(ni)，能降低重(zhong)金屬的浸出(chu)率，鈣(gai)礬石礦物(wu)(wu)(wu)(wu)中天(tian)然金屬也(ye)可以置換廢(fei)物(wu)(wu)(wu)(wu)中的危(wei)險重(zhong)金屬等。
用藥劑穩(wen)定化(hua)(hua)技術處(chu)理(li)危(wei)(wei)險(xian)廢(fei)物(wu)，可(ke)以在實(shi)現廢(fei)物(wu)無害化(hua)(hua)的(de)同(tong)時，達到廢(fei)物(wu)少增容(rong)或不增容(rong)，從而提高危(wei)(wei)險(xian)廢(fei)物(wu)處(chu)理(li)、處(chu)置系統(tong)的(de)總(zong)體效率和經濟合理(li)性。同(tong)時，還可(ke)通(tong)過(guo)(guo)改進螯(ao)(ao)合劑等的(de)結(jie)構和性能，使其與(yu)廢(fei)物(wu)中的(de)危(wei)(wei)險(xian)成分之間(jian)的(de)化(hua)(hua)學螯(ao)(ao)臺作用得(de)到強(qiang)化(hua)(hua)．進而提高穩(wen)定化(hua)(hua)產物(wu)的(de)長(chang)期穩(wen)定性，減少最終處(chu)置過(guo)(guo)程中穩(wen)定化(hua)(hua)產物(wu)對(dui)環境的(de)影響(xiang)。因此，藥劑穩(wen)定化(hua)(hua)/固化(hua)(hua)投術將有其廣泛(fan)的(de)應用前景。
（3）pH值控制技術
pH值控(kong)制(zhi)技術是一種(zhong)最普(pu)遍、最簡單的方(fang)法。其(qi)原(yuan)理(li)為：加人堿性藥劑，將(jiang)廢物(wu)的pH值調整致使重金屬(shu)離子具有最小溶解度的范(fan)圍，從(cong)而實現(xian)其(qi)穩定(ding)化(hua)。常(chang)用的pH值調節荊(jing)有石灰(hui)(hui)、蘇打、氫氧(yang)化(hua)鈉等(deng)。對于不(bu)同(tong)的重金屬(shu)離子，其(qi)最小溶解度的范(fan)圍不(bu)同(tong)。另外，除了這些常(chang)用的強堿外，大(da)部(bu)分固化(hua)基(ji)材，如普(pu)通(tong)水(shui)泥、石灰(hui)(hui)窯灰(hui)(hui)渣、硅(gui)酸(suan)鈉等(deng)也都是堿性物(wu)質，它們(men)在固化(hua)廢物(wu)的同(tong)時，也有調整pH值的作用，另外，石灰(hui)(hui)及(ji)一些類(lei)型(xing)的黏(nian)土可片j做pH值緩沖材料。
（4）氧化(hua)還(huan)原電位控制技術
為了使某些重金屬離子更易沉淀，常要(yao)將其還(huan)原(yuan)為最(zui)有利的價(jia)態。最(zui)典型的是把六價(jia)鉻(ge)(Cr6+)還(huan)原(yuan)為三價(jia)鉻(ge)(Cr3+)，五價(jia)砷(As5+)還(huan)原(yuan)為三價(jia)砷(As3+)；常用的還(huan)原(yuan)劑有硫(liu)酸(suan)亞鐵(tie)、硫(liu)代硫(liu)酸(suan)鈉(na)、亞硫(liu)酸(suan)氫(qing)鈉(na)、二氧化硫(liu)等。
（5）沉淀技術(shu)
即(ji)通過添加化學物(wu)質來改變(bian)固體(ti)廢棄物(wu)中重(zhong)金屬(shu)的(de)(de)(de)溶解性的(de)(de)(de)方法來達到穩定的(de)(de)(de)技術。常用(yong)的(de)(de)(de)沉淀(dian)劑包(bao)括氫(qing)氧化物(wu)/氧化物(wu)、硫(liu)化物(wu)、硅(gui)酸鹽(yan)、無機和有機配合(he)物(wu)等(deng)(deng)。部分有機化合(he)物(wu)表面(mian)的(de)(de)(de)活性基團反應(ying)可與重(zhong)金屬(shu)離(li)子結合(he)形成穩定的(de)(de)(de)沉淀(dian)，從而去除(chu)水相中溶解的(de)(de)(de)重(zhong)金屬(shu)。如有人(ren)報(bao)道用(yong)改良后的(de)(de)(de)酪(lao)蛋(dan)白去除(chu)廢水中的(de)(de)(de)Cd、Cr、Cu、Hg、Ni和Zn等(deng)(deng)重(zhong)金屬(shu)離(li)子時(shi)能取得較好的(de)(de)(de)效果(guo)。
（6）吸附技術
作為處理重金屬廢物的常用的吸附劑有活性炭、黏土、金屬氧化物(氧化鐵、氧化鎂、氧化鋁)等．天然材料(鋸末、沙、泥炭、沸石等)、人工材料(飛灰、活性氧化鋁、有機聚臺物離子交換樹脂、硅膠)等。
穩定化技術中還有如鈍化作用(yong)、提取(qu)、置換沉淀、疏水處(chu)理、生物處(chu)理、電化學方(fang)法等(deng)許多(duo)方(fang)法。
4.4制革污泥(ni)資源化技術
制革(ge)污(wu)泥(ni)(ni)(ni)中有分別來自鉻鞣(rou)(rou)液(ye)沉(chen)淀形成的(de)(de)鉻污(wu)泥(ni)(ni)(ni)和(he)來自綜合廢水(shui)處理(li)的(de)(de)剩余污(wu)泥(ni)(ni)(ni)，前者富(fu)含高濃(nong)度的(de)(de)Cr(Ⅲ)，除了(le)加酸回用進行鉻鞣(rou)(rou)循環(huan)外(wai)，還可以通過(guo)生(sheng)產(chan)鈣(gai)鎂磷肥、鉻渣(zha)燒結煉鐵等各種途徑得到利用。但最有利的(de)(de)制革(ge)生(sheng)產(chan)方法(fa)還是鉻的(de)(de)回收再(zai)循環(huan)法(fa)。相信隨著(zhu)清潔化(hua)技術水(shui)平(ping)在企業內部的(de)(de)推廣實施，這一(yi)部分鉻污(wu)泥(ni)(ni)(ni)可以得到合理(li)的(de)(de)解決(jue)。
對于現有(you)的(de)未能進(jin)行分流處理、富含(han)大量鉻(ge)的(de)剩(sheng)余污(wu)泥通(tong)過固定化技術用(yong)(yong)于制(zhi)(zhi)作(zuo)(zuo)各類建(jian)筑材料的(de)方(fang)法(fa)(fa)無(wu)疑是最(zui)有(you)效(xiao)的(de)解(jie)決途(tu)徑。將(jiang)制(zhi)(zhi)革污(wu)泥與硅(gui)、鋅、鎂等(deng)(deng)化合(he)物混臺，在一(yi)定的(de)高溫條件下一(yi)起(qi)焙燒．制(zhi)(zhi)成彩色玻璃、墻磚、地(di)磚、路基(ji)等(deng)(deng)，既可(ke)(ke)以除去(qu)有(you)機物，又可(ke)(ke)以固定重(zhong)金屬(shu)離子。此法(fa)(fa)比焚(fen)燒法(fa)(fa)更為有(you)利，且不(bu)用(yong)(yong)回收(shou)灰(hui)分，無(wu)論從經(jing)濟效(xiao)益、環(huan)境效(xiao)益還是社會效(xiao)益等(deng)(deng)方(fang)面(mian)都優于焚(fen)燒法(fa)(fa)，值得進(jin)一(yi)步研究并推廣。目前國內制(zhi)(zhi)革廠(chang)所謂(wei)的(de)制(zhi)(zhi)作(zuo)(zuo)建(jian)筑材料的(de)嘗試只(zhi)是將(jiang)含(han)水98％的(de)污(wu)泥用(yong)(yong)灰(hui)渣(zha)過濾(lv)后，與灰(hui)渣(zha)一(yi)起(qi)與土混合(he)燒磚，或與黏土、石子混臺在一(yi)起(qi)打地(di)基(ji)、蓋房子，或將(jiang)污(wu)泥與黏土、煤渣(zha)等(deng)(deng)隨意混合(he)作(zuo)(zuo)路基(ji)或廠(chang)前鋪路，并不(bu)能將(jiang)重(zhong)金屬(shu)完全同定，長期使用(yong)(yong)同樣對環(huan)境產生不(bu)良影響。
將脫鉻污(wu)(wu)泥(ni)(ni)用(yong)于農(nong)(nong)(nong)(nong)業，因其(qi)含有(you)較(jiao)高(gao)的(de)(de)(de)有(you)機質和(he)氮素(su)，不(bu)僅可以改(gai)良(liang)土壤(rang)、節約氮肥消耗，而且(qie)污(wu)(wu)泥(ni)(ni)中豐富的(de)(de)(de)微量元素(su)，可以對農(nong)(nong)(nong)(nong)作(zuo)物(wu)生(sheng)長起(qi)促進作(zuo)用(yong)。此(ci)方法最簡便易行(xing)，投資少收效(xiao)(xiao)大(da)，目(mu)前我國已(yi)經在制(zhi)革污(wu)(wu)泥(ni)(ni)農(nong)(nong)(nong)(nong)業利用(yong)方面有(you)過一(yi)(yi)定嘗試(shi)，有(you)一(yi)(yi)定的(de)(de)(de)實踐基礎。在未(wei)能完全考證長期農(nong)(nong)(nong)(nong)用(yong)時的(de)(de)(de)環(huan)境(jing)安全性(xing)時，將其(qi)應用(yong)于非(fei)食(shi)用(yong)植物(wu)，如(ru)樹木(mu)、苗(miao)(miao)圃、草坪、花卉等，目(mu)前還(huan)是可行(xing)的(de)(de)(de)。我國有(you)一(yi)(yi)部(bu)分(fen)制(zhi)革廠將干化(hua)的(de)(de)(de)污(wu)(wu)泥(ni)(ni)(含水約40％)不(bu)經任何處理與(yu)農(nong)(nong)(nong)(nong)家(jia)肥或秸稈以任意比例(li)混合堆放，半年后施于田(tian)中小(xiao)麥、玉(yu)米、稻谷等食(shi)用(yong)植物(wu)。但(dan)未(wei)有(you)跟蹤報告，也投有(you)更(geng)詳(xiang)細的(de)(de)(de)情況及試(shi)驗效(xiao)(xiao)果(guo)。哈爾濱制(zhi)革廠曾(ceng)與(yu)當地(di)農(nong)(nong)(nong)(nong)業部(bu)門聯(lian)合，利用(yong)本廠的(de)(de)(de)制(zhi)革污(wu)(wu)泥(ni)(ni)，成功(gong)地(di)開發出農(nong)(nong)(nong)(nong)作(zuo)物(wu)育(yu)苗(miao)(miao)用(yong)的(de)(de)(de)“多(duo)元營養育(yu)苗(miao)(miao)缽”，并已(yi)完成農(nong)(nong)(nong)(nong)作(zuo)物(wu)小(xiao)區試(shi)驗。
制革工業(ye)是(shi)我國出口創匯的(de)(de)主要(yao)產業(ye)之一(yi)(yi)，同(tong)時我國也是(shi)一(yi)(yi)個(ge)發(fa)展中的(de)(de)農(nong)業(ye)大國，制革污(wu)(wu)泥(ni)(ni)中含有很豐富的(de)(de)有機(ji)物質(zhi)，棄之為(wei)污(wu)(wu)，收之為(wei)益(yi)，污(wu)(wu)泥(ni)(ni)農(nong)用將會成為(wei)制革企業(ye)污(wu)(wu)泥(ni)(ni)處理的(de)(de)一(yi)(yi)個(ge)重要(yao)途徑。
在制革生(sheng)產(chan)中大(da)量(liang)的副產(chan)物鉻屑、鉻渣，國內外學(xue)者提(ti)出了(le)許多(duo)利(li)用方法，如制成再生(sheng)革、合成表面活性劑、染料固定(ding)劑、皮(pi)革填充劑以及(ji)生(sheng)產(chan)蛋(dan)白胨(dong)和皮(pi)膠(jiao)等(deng)。但各種利(li)用技術所得(de)產(chan)品均因(yin)性能差、質量(liang)低或用途(tu)單一、缺乏市場等(deng)諸多(duo)問題而限制了(le)鉻渣的資源化利(li)用。近(jin)年(nian)來(lai)，我國學(xue)者蔣挺大(da)等(deng)人通過對(dui)革屑(渣)中膠(jiao)原蛋(dan)白提(ti)出方法的改進(jin)，并在此基礎上提(ti)出了(le)利(li)用膠(jiao)原蛋(dan)白生(sheng)產(chan)動(dong)物飼(si)料蛋(dan)白、絮凝劑等(deng)一系(xi)列可供開發利(li)用的途(tu)徑。同時(shi)，利(li)用革屑(渣)生(sheng)產(chan)再生(sheng)皮(pi)革技術也(ye)得(de)到(dao)了(le)初步的研究成果，可望在不遠的將(jiang)來(lai)能得(de)到(dao)生(sheng)產(chan)應用。
綜上所述(shu)，由于制革(ge)固體(ti)廢(fei)(fei)(fei)棄(qi)物(wu)(wu)含有(you)大量可(ke)被資(zi)源化(hua)(hua)利用的物(wu)(wu)質，如膠原、氮素等，若(ruo)能在制革(ge)生產中(zhong)采用清潔化(hua)(hua)工(gong)(gong)藝(yi)．可(ke)大大降低(di)廢(fei)(fei)(fei)棄(qi)物(wu)(wu)資(zi)源化(hua)(hua)成本，從(cong)而使這廢(fei)(fei)(fei)棄(qi)物(wu)(wu)變(bian)廢(fei)(fei)(fei)為寶(bao)，成為工(gong)(gong)業(ye)、農業(ye)的二次資(zi)源。
5. 鉻(ge)污染環境修復技術及(ji)其進展(zhan)
隨著社會生(sheng)產(chan)力(li)的(de)(de)發展，人(ren)類活(huo)動對生(sheng)存環(huan)境的(de)(de)沖擊(ji)越(yue)來(lai)越(yue)嚴重(zhong)(zhong)。制革(ge)工業由(you)于廢(fei)棄物的(de)(de)隨意排放(fang)和填埋，對環(huan)境的(de)(de)影(ying)響已經到(dao)了(le)不可忽視的(de)(de)程度。已有(you)許(xu)多報道提到(dao)制革(ge)廢(fei)水的(de)(de)隨意排放(fang)導致土(tu)壤(rang)(rang)和地下(xia)水中(zhong)檢測到(dao)鉻(ge)的(de)(de)污染。尤(you)其是六(liu)價(jia)鉻(ge)的(de)(de)污染。同時(shi)，在填埋地周圍由(you)于防滲措施(shi)不規范，土(tu)壤(rang)(rang)重(zhong)(zhong)金(jin)屬下(xia)滲現(xian)象(xiang)更為嚴重(zhong)(zhong)。在我國(guo)還有(you)8％的(de)(de)制革(ge)污泥只經過簡單(dan)的(de)(de)堆肥(fei)處(chu)理就直接應用于農田，導致土(tu)壤(rang)(rang)環(huan)境質(zhi)量迅(xun)速下(xia)降(jiang)，同時(shi)出現(xian)了(le)糧(liang)食食品(pin)重(zhong)(zhong)金(jin)屬超標(biao)現(xian)象(xiang)。
以往研究對鉻在環(huan)境(jing)(jing)中的(de)遷移(yi)和(he)生態安(an)爭性(xing)研究中，均強調了六(liu)價鉻的(de)毒(du)性(xing)而(er)忽視了因總(zong)鉻量(liang)的(de)提(ti)高(gao)導致的(de)環(huan)境(jing)(jing)安(an)全性(xing)。由于長期(qi)人類活(huo)動對環(huan)境(jing)(jing)的(de)影(ying)響，使(shi)生態環(huan)境(jing)(jing)變得日益脆弱，從而(er)導致在現(xian)有環(huan)境(jing)(jing)條件(jian)下出現(xian)了許多(duo)新(xin)的(de)環(huan)境(jing)(jing)問題。污染環(huan)境(jing)(jing)的(de)修(xiu)復(fu)技術就是在這一前(qian)提(ti)下提(ti)出來的(de)。
環境修(xiu)(xiu)復(fu)技術(Environmental Remediation)是指將污(wu)染(ran)(ran)事故的(de)現場通過補(bu)救的(de)方式得以恢復(fu)的(de)技術手段。它包括物(wu)理修(xiu)(xiu)復(fu)、化(hua)學(xue)修(xiu)(xiu)復(fu)和(he)生(sheng)物(wu)修(xiu)(xiu)復(fu)等方法。前(qian)述的(de)固(gu)定化(hua)/固(gu)化(hua)法(Solidification/Stabilization)、氧化(hua)還原電(dian)位調(diao)整法(或化(hua)學(xue)還原法)等均是化(hua)學(xue)修(xiu)(xiu)復(fu)方法，在(zai)鉻(ge)污(wu)染(ran)(ran)的(de)化(hua)學(xue)修(xiu)(xiu)復(fu)中，還有(you)化(hua)學(xue)清洗法(Soil washing)、電(dian)修(xiu)(xiu)復(fu)法(Electroremediation)等。
5.1化學固定法
鉻(ge)污(wu)染(ran)的(de)土(tu)(tu)壤可(ke)(ke)與某種(zhong)膠黏(nian)(nian)混合(也(ye)可(ke)(ke)以輔以一定(ding)(ding)的(de)還原劑，用(yong)于還原六(liu)價鉻(ge))固定(ding)(ding)其中的(de)鉻(ge)，使鉻(ge)不(bu)再(zai)向周(zhou)圍環境遷移。在眾多的(de)膠黏(nian)(nian)劑中，水泥和硅藻土(tu)(tu)被(bei)認為是一種(zhong)有效(xiao)(xiao)、易(yi)得和價廉的(de)產(chan)品。試(shi)驗表明(ming)，用(yong)硅藻土(tu)(tu)處理(li)含鉻(ge)量(liang)從0.2％～2.6％不(bu)等的(de)土(tu)(tu)壤，可(ke)(ke)將(jiang)試(shi)驗前淋濾液中六(liu)價鉻(ge)濃度由30mg/kg降低至5mg/kg以下，并可(ke)(ke)在處理(li)后將(jiang)其制磚。但(dan)采用(yong)該方法(fa)修復鉻(ge)污(wu)染(ran)土(tu)(tu)壤，需(xu)將(jiang)土(tu)(tu)壤取出(chu)，處理(li)成本較高，處理(li)效(xiao)(xiao)果(guo)也(ye)有待進一步提高。
5.2化(hua)學還(huan)原(yuan)法
化(hua)(hua)學還(huan)原法(fa)(fa)是(shi)一種原位(wei)修(xiu)復(fu)方法(fa)(fa)(remediation)，即將(jiang)土壤保持原狀、不進行移(yi)動的一種處理方法(fa)(fa)。其原理是(shi)利用鐵屑、硫酸亞鐵或其他一些容易得到的化(hua)(hua)學還(huan)原劑(ji)(ji)(tg可(ke)(ke)以(yi)輔以(yi)一定(ding)的膠黏劑(ji)(ji))將(jiang)六(liu)價(jia)鉻(ge)還(huan)原為三(san)價(jia)鉻(ge)，形(xing)成(cheng)難溶(rong)的化(hua)(hua)合物(wu)，從(cong)而降(jiang)低鉻(ge)在環(huan)境中的遷移(yi)性和生物(wu)可(ke)(ke)利用性，從(cong)而減輕鉻(ge)污染的危害。還(huan)原劑(ji)(ji)可(ke)(ke)以(yi)直接加入到土壤中，或者采用滲透(tou)性反應柵(Permeable Reactive Barriers)的形(xing)式。化(hua)(hua)學還(huan)原法(fa)(fa)屬(shu)于原位(wei)修(xiu)復(fu)方法(fa)(fa)，成(cheng)本較低，有(you)大規(gui)模應用的可(ke)(ke)能。
5.3化學(xue)清洗法
化(hua)學(xue)清(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)洗(xi)(xi)法(fa)(Soil Washing)是利用水力壓頭推動清(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)洗(xi)(xi)液通過污染(ran)土壤(rang)而(er)將(jiang)鉻從土壤(rang)中(zhong)清(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)洗(xi)(xi)出去，然后(hou)再對(dui)含(han)有(you)鉻的清(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)洗(xi)(xi)液進行處理。清(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)洗(xi)(xi)液可(ke)能含(han)有(you)某種(zhong)配(pei)合劑(ji)(如EDTA等)，或者就(jiu)是清(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)水。化(hua)學(xue)清(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)洗(xi)(xi)的總體效率(lv)既與清(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)洗(xi)(xi)劑(ji)和污染(ran)物之間的作用有(you)關，也與清(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)洗(xi)(xi)劑(ji)本身的物理化(hua)學(xue)性(xing)質及土壤(rang)對(dui)污染(ran)物、化(hua)學(xue)清(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)洗(xi)(xi)劑(ji)的吸附作用等有(you)關。應選擇(ze)生物降解性(xing)好(hao)，不易造成土壤(rang)二(er)次污染(ran)的清(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)洗(xi)(xi)劑(ji)。如果可(ke)能，最好(hao)直接(jie)使用清(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)水。化(hua)學(xue)清(qing)(qing)(qing)(qing)(qing)洗(xi)(xi)法(fa)費用較低，操作人員(yuan)不直接(jie)接(jie)觸污染(ran)物。但僅適用于砂壤(rang)等滲透系數大的土壤(rang)。
5.4電(dian)修復法
電(dian)(dian)修(xiu)復法(Electroremediation)是(shi)在(zai)20 世紀90年代后才得到(dao)重(zhong)視和發(fa)展的原位土(tu)壤修(xiu)復技術。其基本原理是(shi)在(zai)鉻污(wu)染土(tu)壤兩端加上低壓直流電(dian)(dian)場(chang)，利(li)用(yong)電(dian)(dian)場(chang)的遷(qian)移力，主要是(shi)電(dian)(dian)滲和電(dian)(dian)遷(qian)移的作用(yong)，將鉻遷(qian)移到(dao)陰(yin)極室(Cr3+)或陽極室(Cr6+)，從而得到(dao)分離。電(dian)(dian)修(xiu)復法治理鉻污(wu)染土(tu)壤的研究(jiu)現在(zai)主要是(shi)Cr3+在(zai)電(dian)(dian)場(chang)下的遷(qian)移。
與(yu)化學(xue)清(qing)洗法(fa)、化學(xue)還原法(fa)相(xiang)比，電(dian)修復(fu)具有耗費人工少(shao)，接觸毒害(hai)物質(zhi)少(shao)，經濟效(xiao)益高等優點，特別是在(zai)(zai)治理孔(kong)徑小、滲(shen)透系數低的(de)密質(zhi)土壤(rang)(rang)時，水(shui)力學(xue)壓(ya)力很(hen)(hen)難推動清(qing)洗液或菌液在(zai)(zai)土壤(rang)(rang)間隙中流動，傳質(zhi)過程受到很(hen)(hen)大的(de)抑(yi)制，此(ci)時電(dian)滲(shen)流是強化傳質(zhi)的(de)最有效(xiao)途(tu)徑，因此(ci)，電(dian)修復(fu)技術的(de)研究(jiu)近年來(lai)引起人們(men)的(de)重視。
5.5生物修復法
生物(wu)(wu)修(xiu)(xiu)復(fu)(fu)(Bioremediation)，也稱生物(wu)(wu)恢復(fu)(fu)或生物(wu)(wu)治(zhi)理(li)，是(shi)另(ling)一(yi)種(zhong)重要的(de)(de)(de)環(huan)境(jing)(jing)(jing)修(xiu)(xiu)復(fu)(fu)技術。近(jin)幾年來，生物(wu)(wu)修(xiu)(xiu)復(fu)(fu)在相關專業刊物(wu)(wu)上的(de)(de)(de)出(chu)現(xian)頻率越來越高，在環(huan)境(jing)(jing)(jing)污(wu)染(ran)治(zhi)理(li)領域(yu)已(yi)經成(cheng)為了流(liu)行(xing)名詞(ci)。生物(wu)(wu)修(xiu)(xiu)復(fu)(fu)是(shi)利用生物(wu)(wu)對(dui)(dui)環(huan)境(jing)(jing)(jing)污(wu)染(ran)物(wu)(wu)的(de)(de)(de)吸收、代謝、降(jiang)解(jie)等功能，在環(huan)境(jing)(jing)(jing)中(zhong)對(dui)(dui)污(wu)染(ran)物(wu)(wu)質的(de)(de)(de)降(jiang)解(jie)起(qi)到催化的(de)(de)(de)作用，即加速去除環(huan)境(jing)(jing)(jing)污(wu)染(ran)物(wu)(wu)的(de)(de)(de)過(guo)程。一(yi)般是(shi)針對(dui)(dui)自然(ran)環(huan)境(jing)(jing)(jing)的(de)(de)(de)污(wu)染(ran)而(er)言，如常見的(de)(de)(de)地下(xia)水污(wu)染(ran)生物(wu)(wu)修(xiu)(xiu)復(fu)(fu)、土壤污(wu)染(ran)生物(wu)(wu)修(xiu)(xiu)復(fu)(fu)等。生物(wu)(wu)修(xiu)(xiu)復(fu)(fu)既可(ke)以(yi)是(shi)一(yi)個(ge)受控的(de)(de)(de)過(guo)程．也可(ke)以(yi)是(shi)一(yi)個(ge)自發的(de)(de)(de)過(guo)程。
去(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)或清除(chu)(chu)(chu)環(huan)(huan)境中的污染物(wu)質，有多種方(fang)法(fa)，如物(wu)理(li)的方(fang)法(fa)、化學(xue)的方(fang)法(fa)和生(sheng)物(wu)的方(fang)法(fa)。從一些(xie)主要(yao)的方(fang)法(fa)比(bi)較(jiao)可知，生(sheng)物(wu)方(fang)法(fa)是最好的，是最根本的和可以循環(huan)(huan)使用、永久受益的方(fang)法(fa)。比(bi)較(jiao)而言，生(sheng)物(wu)修復技術有許多方(fang)面(mian)的優點污染物(wu)被完全從環(huan)(huan)境中去(qu)(qu)除(chu)(chu)(chu)；對周圍環(huan)(huan)境影響較(jiao)小(xiao)；修復技術資金需(xu)要(yao)量小(xiao)；不產生(sheng)二次污染；原位(wei)修復可使污染物(wu)在(zai)原地被清除(chu)(chu)(chu)，操作(zuo)簡便。
生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)修(xiu)復(fu)技術雖然發展(zhan)過程不是很(hen)長，但是形(xing)成了很(hen)多種各具特(te)色的技術，這(zhe)些技術可(ke)以分為(wei)兩類，即原(yuan)(yuan)(yuan)位生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)修(xiu)復(fu)和(he)異(yi)位生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)修(xiu)復(fu)。原(yuan)(yuan)(yuan)位生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)修(xiu)復(fu)是將(jiang)污(wu)(wu)染(ran)(ran)物(wu)(wu)(wu)質(zhi)在(zai)(zai)其(qi)所在(zai)(zai)位置進行(xing)處(chu)理(li)，無需將(jiang)被(bei)污(wu)(wu)染(ran)(ran)的介質(zhi)進行(xing)轉移，如地下水(shui)和(he)土壤等。這(zhe)樣就使得處(chu)理(li)工程簡化(hua)了很(hen)多，費(fei)用也相應降低(di)。異(yi)位生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)修(xiu)復(fu)是要將(jiang)被(bei)污(wu)(wu)染(ran)(ran)物(wu)(wu)(wu)污(wu)(wu)染(ran)(ran)的介質(zhi)進行(xing)轉運，如將(jiang)污(wu)(wu)染(ran)(ran)土壤挖出(chu)，然后對其(qi)進行(xing)處(chu)理(li)，處(chu)理(li)完畢(bi)后又將(jiang)回填到原(yuan)(yuan)(yuan)處(chu)。這(zhe)種方法(fa)增(zeng)加了對被(bei)污(wu)(wu)染(ran)(ran)介質(zhi)的采(cai)掘與運送工程和(he)費(fei)用。比較原(yuan)(yuan)(yuan)位和(he)異(yi)位生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)修(xiu)復(fu)的兩種方法(fa)，又可(ke)以發現原(yuan)(yuan)(yuan)位生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)修(xiu)復(fu)的修(xiu)復(fu)過程較難(nan)控(kong)制(zhi)(zhi)，因為(wei)被(bei)污(wu)(wu)染(ran)(ran)的介質(zhi)在(zai)(zai)原(yuan)(yuan)(yuan)位上(shang)，很(hen)難(nan)輔以人工措施。而異(yi)位生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)修(xiu)復(fu)由(you)于將(jiang)被(bei)污(wu)(wu)染(ran)(ran)介質(zhi)掘取出(chu)來，所以修(xiu)復(fu)過程是可(ke)以進行(xing)控(kong)制(zhi)(zhi)的．治理(li)效率更高。
原(yuan)(yuan)(yuan)位生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)修(xiu)復(fu)(fu)(fu)對鉻(ge)(ge)污(wu)(wu)(wu)染(ran)(ran)的(de)(de)治(zhi)(zhi)理(li)與修(xiu)復(fu)(fu)(fu)主要(yao)還(huan)(huan)(huan)是依靠原(yuan)(yuan)(yuan)有(you)被污(wu)(wu)(wu)染(ran)(ran)環(huan)境，應用植(zhi)(zhi)物(wu)和(he)微(wei)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)來治(zhi)(zhi)理(li)鉻(ge)(ge)污(wu)(wu)(wu)染(ran)(ran)。現在鉻(ge)(ge)污(wu)(wu)(wu)染(ran)(ran)的(de)(de)治(zhi)(zhi)理(li)主要(yao)集(ji)中于(yu)微(wei)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)方面，即利(li)用原(yuan)(yuan)(yuan)土壤(rang)中的(de)(de)土著微(wei)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)或向污(wu)(wu)(wu)染(ran)(ran)環(huan)境補(bu)充經(jing)過(guo)馴化的(de)(de)高(gao)效(xiao)微(wei)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)，在優化的(de)(de)操(cao)作條件下，通過(guo)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)(yuan)反應，將六(liu)價(jia)鉻(ge)(ge)還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)(yuan)為三價(jia)鉻(ge)(ge)，從(cong)(cong)而修(xiu)復(fu)(fu)(fu)被污(wu)(wu)(wu)染(ran)(ran)土壤(rang)。鉻(ge)(ge)污(wu)(wu)(wu)染(ran)(ran)的(de)(de)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)修(xiu)復(fu)(fu)(fu)目(mu)前(qian)的(de)(de)研究(jiu)還(huan)(huan)(huan)僅限于(yu)把水溶(rong)液中的(de)(de)六(liu)價(jia)鉻(ge)(ge)還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)(yuan)為三價(jia)鉻(ge)(ge)。對于(yu)植(zhi)(zhi)物(wu)修(xiu)復(fu)(fu)(fu)，目(mu)前(qian)還(huan)(huan)(huan)沒有(you)找到可(ke)大量攝(she)取鉻(ge)(ge)的(de)(de)超累積植(zhi)(zhi)物(wu)，對鉻(ge)(ge)在植(zhi)(zhi)物(wu)體內遷(qian)移機(ji)制還(huan)(huan)(huan)需要(yao)大量的(de)(de)理(li)論支持。目(mu)前(qian)從(cong)(cong)活性(xing)污(wu)(wu)(wu)泥、污(wu)(wu)(wu)泥消化池以及土壤(rang)中都分離出(chu)了對六(liu)價(jia)鉻(ge)(ge)有(you)耐受性(xing)質和(he)還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)(yuan)能力的(de)(de)細菌。從(cong)(cong)已有(you)的(de)(de)關于(yu)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)修(xiu)復(fu)(fu)(fu)的(de)(de)研究(jiu)報道可(ke)以推斷，應用生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)修(xiu)復(fu)(fu)(fu)技術治(zhi)(zhi)理(li)鉻(ge)(ge)污(wu)(wu)(wu)染(ran)(ran)土壤(rang)是一條值得研究(jiu)的(de)(de)方法(fa)。相(xiang)比于(yu)化學(xue)還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)(yuan)和(he)化學(xue)清洗生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)修(xiu)復(fu)(fu)(fu)的(de)(de)優勢(shi)在于(yu)不(bu)破壞(huai)植(zhi)(zhi)物(wu)生(sheng)(sheng)(sheng)長所需的(de)(de)土壤(rang)環(huan)境，不(bu)會(hui)產生(sheng)(sheng)(sheng)二(er)次污(wu)(wu)(wu)染(ran)(ran)，可(ke)原(yuan)(yuan)(yuan)地處(chu)理(li)，操(cao)作簡單(dan)。菌種的(de)(de)選(xuan)育、生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)(yuan)作用的(de)(de)機(ji)理(li)、過(guo)程的(de)(de)模擬和(he)優化等是提(ti)高(gao)鉻(ge)(ge)污(wu)(wu)(wu)染(ran)(ran)十壤(rang)生(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)修(xiu)復(fu)(fu)(fu)效(xiao)果的(de)(de)關鍵因素，需要(yao)系統地加以研究(jiu)。
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