己內酰胺生產污水可生化性研究
己(ji)(ji)內(nei)(nei)酰(xian)胺(an)是合成(cheng)尼(ni)龍(long)一(yi)(yi)6纖(xian)維和尼(ni)龍(long)一(yi)(yi)6工程(cheng)塑料的(de)(de)(de)單(dan)體,在(zai)聚合材料領域應(ying)用(yong)(yong)廣泛。目(mu)前世界(jie)上己(ji)(ji)內(nei)(nei)酰(xian)胺(an)工業(ye)化(hua)(hua)生產工藝主要(yao)(yao)有(you)環(huan)(huan)己(ji)(ji)酮(tong)一(yi)(yi)羥胺(an)法(fa)(HPO)、環(huan)(huan)己(ji)(ji)烷光亞硝(xiao)化(hua)(hua)法(fa)和甲(jia)苯(ben)法(fa)三種[1_,其中以HPO法(fa)應(ying)用(yong)(yong)最為(wei)廣泛。己(ji)(ji)內(nei)(nei)酰(xian)胺(an)生產廢水(shui)中的(de)(de)(de)COD、氨(an)氮(dan)等(deng)含量(liang)高(gao),其主要(yao)(yao)污染物(wu)為(wei)環(huan)(huan)己(ji)(ji)酮(tong)、環(huan)(huan)己(ji)(ji)烷、苯(ben)、甲(jia)苯(ben)、環(huan)(huan)己(ji)(ji)酮(tong)肟、有(you)機酸(suan)、己(ji)(ji)內(nei)(nei)酰(xian)胺(an)、氨(an)氮(dan)等(deng)。目(mu)前,國(guo)(guo)外對己(ji)(ji)內(nei)(nei)酰(xian)胺(an)廢水(shui)的(de)(de)(de)處理主要(yao)(yao)有(you)生化(hua)(hua)法(fa)、高(gao)溫焚燒法(fa)、濕式氧化(hua)(hua)法(fa)及回收處理法(fa)等(deng)。石(shi)油(you)化(hua)(hua)工科學(xue)研究院(yuan)在(zai)中國(guo)(guo)石(shi)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)支持下,開發成(cheng)功了采用(yong)(yong)自行(xing)研制(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)具有(you)空心結構(gou)的(de)(de)(de)鈦硅分子篩(HTS)、單(dan)釜(fu)反應(ying)一(yi)(yi)膜分離工藝的(de)(de)(de)“單(dan)釜(fu)連續淤漿床合成(cheng)環(huan)(huan)己(ji)(ji)酮(tong)肟工藝技術”,并在(zai)中國(guo)(guo)石(shi)化(hua)(hua)巴陵分公司建成(cheng)了每(mei)年(nian)7萬噸環(huan)(huan)己(ji)(ji)酮(tong)氨(an)肟化(hua)(hua)制(zhi)(zhi)環(huan)(huan)己(ji)(ji)酮(tong)肟工藝裝置。
該(gai)技(ji)術(shu)(shu)與傳統(tong)HPO法(fa)環己酮肟(wo)生(sheng)產技(ji)術(shu)(shu)相比,工藝流程大(da)幅縮短、生(sheng)產操作(zuo)簡便、裝置建設投資顯(xian)著降低、廢(fei)(fei)氣排(pai)放(fang)明顯(xian)減少,具有明顯(xian)的(de)經濟(ji)效(xiao)益和社會(hui)效(xiao)益。采用該(gai)新技(ji)術(shu)(shu)合成環己酮肟(wo)的(de)巴(ba)陵石化分公司,取得生(sheng)產成功和好的(de)經濟(ji)效(xiao)益,然而(er)氨肟(wo)化裝置運行過程中,產生(sheng)的(de)工藝廢(fei)(fei)水(shui)COD較高,可(ke)生(sheng)化性很差,直接排(pai)放(fang)對廠內的(de)污水(shui)處理(li)系統(tong)造成極大(da)的(de)沖(chong)擊,嚴重影響了全(quan)廠廢(fei)(fei)水(shui)的(de)達標排(pai)放(fang)。目前,廢(fei)(fei)水(shui)處理(li)問題已(yi)經成為影響該(gai)技(ji)術(shu)(shu)推廣(guang)應(ying)用的(de)瓶(ping)頸(jing)。
過氧化物的性(xing)質活潑,氧化性(xing)能強,穩定(ding)(ding)性(xing)差(cha)(cha),在酸I生條件(jian)下(xia)(xia),廢(fei)水(shui)中(zhong)具(ju)有還原性(xing)能的肟(wo),可(ke)分解出(chu)具(ju)有強還原性(xing)的羥胺,廢(fei)水(shui)中(zhong)的過氧化物與羥胺反(fan)應生成氮氧化物而除去(qu)。另外,在酸I生條件(jian)下(xia)(xia)過氧化物的穩定(ding)(ding)性(xing)變差(cha)(cha),更(geng)容易(yi)分解,過氧化物在分解時產(chan)生氧化性(xing)強的氧原子,可(ke)以氧化廢(fei)水(shui)中(zhong)的有機物,降低廢(fei)水(shui)的COD。
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