不(bu)銹鋼(gang)冷(leng)軋(ya)產(chan)品的(de)表面處理涉及拋丸(wan)、高溫堿(jian)浸、熔鹽(yan)電解、混酸酸洗(xi)、多級(ji)漂洗(xi)等(deng)組(zu)合工(gong)序，所排放的(de)多路廢水(shui)包(bao)括(kuo)中性鹽(yan)廢液、混酸廢液、含氟(fu)廢水(shui)、漂洗(xi)廢水(shui)和沖洗(xi)水(shui)等(deng)，具(ju)有(you)成(cheng)分復雜、產(chan)量大、酸度(du)高、毒性強(qiang)和危害嚴重等(deng)特點(dian)，已成(cheng)為(wei)不(bu)銹鋼(gang)企業環(huan)保治理的(de)難點(dian)，目前國內外(wai)尚(shang)無妥善安全又經濟(ji)實用的(de)大宗(zong)利用途(tu)徑(jing)。

出于技術成熟、方(fang)便運(yun)行和(he)維護等因(yin)素考慮(lv)，國內外不銹鋼企業主要將多路廢水分為(wei)(wei)兩類：含(han)Cr6+的(de)中(zhong)性(xing)鹽(yan)廢水和(he)含(han)有其(qi)他(ta)重金(jin)屬的(de)混酸廢水。中(zhong)性(xing)鹽(yan)廢水經化學還原，將絕大部分Cr6+轉(zhuan)化為(wei)(wei)Cr3+后，排入混酸廢水調節池，一并進行后續的(de)中(zhong)和(he)沉(chen)淀(dian)、污泥濃(nong)縮(suo)和(he)板框壓濾，最(zui)終得到紅褐色泥餅。

實踐(jian)表明(ming)，冷軋酸性(xing)廢水(shui)(shui)(shui)的水(shui)(shui)(shui)質、水(shui)(shui)(shui)量(liang)(liang)(liang)及(ji)其變化趨勢，直接決(jue)定了處理工(gong)藝的操(cao)控(kong)難(nan)度、藥劑投加(jia)成本(ben)和混合污泥產(chan)量(liang)(liang)(liang)。在各企業廢水(shui)(shui)(shui)站的實際(ji)處理中，為確保出水(shui)(shui)(shui)達(da)標，石灰(hui)乳常被(bei)過量(liang)(liang)(liang)投加(jia)，由此造成末端工(gong)序(xu)的泥餅大(da)量(liang)(liang)(liang)增加(jia)。以廢水(shui)(shui)(shui)量(liang)(liang)(liang)為100m3/h的一家不銹鋼企業為例，撇開藥劑、能耗(hao)、人力等(deng)運行(xing)維護費用，混合污泥產(chan)量(liang)(liang)(liang)就超過了1.5萬(wan)噸/年。

污(wu)泥處理須重(zhong)視(shi)

通過不(bu)(bu)銹鋼冷軋重(zhong)金(jin)(jin)屬(shu)污(wu)泥(ni)(ni)的(de)(de)(de)典型成(cheng)(cheng)分(fen)(fen)可(ke)以發(fa)現：因酸洗(xi)廢水量(liang)和(he)來源不(bu)(bu)同(tong)，混合(he)污(wu)泥(ni)(ni)成(cheng)(cheng)分(fen)(fen)復(fu)雜(za)，組成(cheng)(cheng)波動大，既有(you)Fe、Cr、Ni等有(you)價金(jin)(jin)屬(shu)（三者合(he)計含量(liang)為(wei)10%~20%），CaO等有(you)用物(wu)質（30%~40%），又含有(you)較高的(de)(de)(de)F元素（約(yue)12%）和(he)S元素（約(yue)1%）。因此，經余熱烘干減量(liang)后，污(wu)泥(ni)(ni)雖具有(you)資源屬(shu)性，但較高的(de)(de)(de)雜(za)質含量(liang)（以硫酸鈣和(he)氟化鈣等形式存在）將對其直接返回(hui)冶(ye)金(jin)(jin)工(gong)序再利用產(chan)生不(bu)(bu)利影響。據環保部門(men)的(de)(de)(de)抽樣分(fen)(fen)析，某家不(bu)(bu)銹鋼企(qi)業冷軋混合(he)污(wu)泥(ni)(ni)的(de)(de)(de)浸出液中(zhong)，Ni、F、Cr6+和(he)T.Cr常(chang)會超(chao)出《危(wei)險(xian)廢物(wu)鑒(jian)(jian)別標(biao)準(zhun)-浸出毒性鑒(jian)(jian)別(GB5085.3-2007)》中(zhong)的(de)(de)(de)“浸出毒性鑒(jian)(jian)別值(zhi)”和(he)《污(wu)水綜(zong)合(he)排(pai)放標(biao)準(zhun)(GB8978-1996)》中(zhong)的(de)(de)(de)二(er)級排(pai)放標(biao)準(zhun)，故認(ren)定其為(wei)危(wei)險(xian)廢物(wu)，必須妥(tuo)善處(chu)置(zhi)。

據實地(di)調研，目(mu)前混合污(wu)泥(ni)(ni)的去向多為燒(shao)磚或用作(zuo)水泥(ni)(ni)摻料，但由于污(wu)泥(ni)(ni)中氟含(han)量較高，在高溫(wen)條件(jian)下(xia)，氟會(hui)以(yi)HF、SiF4等(deng)氣態物形式逸出，不(bu)僅腐(fu)蝕設備、導致窯口結圈，還會(hui)危害周圍環(huan)境，甚至會(hui)導致附(fu)近地(di)區蠶(can)桑業減產(chan)。同時(shi)，污(wu)泥(ni)(ni)摻量超過2%時(shi)，因摻燒(shao)危險廢(fei)物給水泥(ni)(ni)或磚瓦使用過程中帶來(lai)的環(huan)境安全性風險有待(dai)進一步評估。

因(yin)此，對于此類污(wu)泥(ni)的(de)利用，既(ji)要借鑒傳統電鍍污(wu)泥(ni)、含鉻污(wu)泥(ni)等的(de)處理與利用經驗，又要結合污(wu)泥(ni)成分和鋼鐵工業本身的(de)特點，走出一條(tiao)新路。

技術開(kai)發遇“瓶(ping)頸(jing)”

迄今為止，對于(yu)量大(da)面廣、危(wei)(wei)害性(xing)和(he)資(zi)源性(xing)共(gong)存的重金屬(shu)污(wu)泥，國內外(wai)尚無經(jing)濟(ji)有(you)(you)效(xiao)、具有(you)(you)推廣價(jia)值的處(chu)(chu)理(li)和(he)綜合(he)利用技術，現有(you)(you)工藝(yi)的不(bu)(bu)足之處(chu)(chu)如下(xia)：一(yi)是(shi)安全填埋處(chu)(chu)置(zhi)牽涉到收集、運輸(shu)、貯(zhu)存、填埋場建設與維護等(deng)多(duo)個(ge)工序(xu)，處(chu)(chu)理(li)費(fei)高(gao)(gao)，浪費(fei)了有(you)(you)價(jia)資(zi)源，還(huan)存在(zai)二次污(wu)染的隱患；二是(shi)返回(hui)冶(ye)金工序(xu)利用時，污(wu)泥摻入(ru)量小，對重金屬(shu)污(wu)泥的冶(ye)金性(xing)能缺乏深入(ru)研(yan)究(jiu)；三(san)是(shi)污(wu)泥中(zhong)有(you)(you)價(jia)金屬(shu)的異(yi)地富集回(hui)收，涉及污(wu)泥形態的改(gai)變，工藝(yi)流程長、控制條件多(duo)，耗(hao)費(fei)藥劑多(duo)，運行難以(yi)(yi)穩定(ding)，存在(zai)Cr3＋再次轉化(hua)為Cr6＋的危(wei)(wei)險(xian)(xian)性(xing)，有(you)(you)些技術尚處(chu)(chu)于(yu)探索階段；四是(shi)由重金屬(shu)污(wu)泥制備的副(fu)產品的市場認可度受限，環(huan)境安全性(xing)有(you)(you)待評估，經(jing)濟(ji)效(xiao)益不(bu)(bu)高(gao)(gao)；五是(shi)污(wu)泥中(zhong)有(you)(you)價(jia)資(zi)源品位較低，成分(fen)不(bu)(bu)穩定(ding)，難以(yi)(yi)規(gui)模綜合(he)利用，成本偏高(gao)(gao)，導致大(da)部分(fen)資(zi)源未充分(fen)利用，反而產生危(wei)(wei)害環(huan)境的風(feng)險(xian)(xian)。

因此(ci)，冷軋重(zhong)金(jin)屬(shu)污泥(ni)一旦產生，無論采用哪種末(mo)端(duan)處理和利用技術，都要花費一定的人力(li)物力(li)，且過程中還存在(zai)二次污染的可能。

兩段處理 分(fen)段回收

針對不銹鋼(gang)冷軋酸洗廢(fei)水(shui)的(de)(de)(de)來源(yuan)和特點，最近提出了(le)一(yi)條污(wu)(wu)泥源(yuan)頭減量、廢(fei)水(shui)兩(liang)段(duan)(duan)處理、污(wu)(wu)泥分段(duan)(duan)回收的(de)(de)(de)技術路線，由此得到(dao)的(de)(de)(de)前段(duan)(duan)重金屬污(wu)(wu)泥，利用(yong)途徑可參(can)考含鐵塵泥，用(yong)作轉爐(lu)造(zao)渣劑(ji)、燒結原料(liao)、球團礦、生產直接還原鐵或(huo)其它高附加值產品；后段(duan)(duan)含CaSO4、CaF2為(wei)主的(de)(de)(de)鈣鹽污(wu)(wu)泥可參(can)考氟(fu)石膏(gao)，用(yong)作水(shui)泥礦化劑(ji)、建材原料(liao)或(huo)冶金輔料(liao)。

該方法立足于(yu)污(wu)(wu)泥(ni)源(yuan)頭(tou)減量、廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)處理過程優化和末(mo)端副產物資源(yuan)化利用(yong)的技術(shu)路線：中(zhong)性鹽廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)流入調(diao)(diao)節池(chi)，經(jing)(jing)(jing)兩級(ji)(ji)還原去除絕(jue)大部(bu)分(fen)Cr6+后(hou)，進入PH值調(diao)(diao)節池(chi)，與(yu)混酸廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)混合；此時重(zhong)金(jin)屬離(li)子、F-、SO42-、SS（懸浮(fu)固體）等污(wu)(wu)染物都在(zai)PH調(diao)(diao)節池(chi)中(zhong)；PH調(diao)(diao)節池(chi)的廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)進入一(yi)級(ji)(ji)沉淀池(chi)后(hou)，向其中(zhong)加入液堿和PAC（聚(ju)合氯化鋁），保持(chi)PH值在(zai)9.0~10.5，形成重(zhong)金(jin)屬氫氧化物沉淀；前段污(wu)(wu)泥(ni)經(jing)(jing)(jing)回(hui)收至污(wu)(wu)泥(ni)濃縮(suo)池(chi)，經(jing)(jing)(jing)板框(kuang)壓濾得到重(zhong)金(jin)屬污(wu)(wu)泥(ni)泥(ni)餅(bing)。一(yi)級(ji)(ji)沉淀池(chi)的上清液進入澄清池(chi)，向其中(zhong)投(tou)加石(shi)灰乳和PAM（聚(ju)丙烯酰胺），保持(chi)PH值在(zai)8.0~10.5，廢(fei)(fei)水(shui)(shui)(shui)在(zai)2級(ji)(ji)沉淀池(chi)中(zhong)靜沉，出水(shui)(shui)(shui)經(jing)(jing)(jing)PH值調(diao)(diao)節后(hou)排放，沉淀的后(hou)段污(wu)(wu)泥(ni)經(jing)(jing)(jing)污(wu)(wu)泥(ni)濃縮(suo)、板框(kuang)壓濾后(hou)，即得到鈣鹽泥(ni)餅(bing)。

在新(xin)工(gong)藝中，重金(jin)(jin)(jin)屬(shu)污(wu)泥(ni)(ni)為(wei)(wei)兩段回(hui)收，前段污(wu)泥(ni)(ni)以Fe、Cr、Ni等重金(jin)(jin)(jin)屬(shu)的氫氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)(wu)為(wei)(wei)主，經干化(hua)(hua)后可作(zuo)為(wei)(wei)煉鋼造渣劑、燒結礦或(huo)球團礦等原料(liao)(liao)返回(hui)冶(ye)金(jin)(jin)(jin)工(gong)序利用；后段污(wu)泥(ni)(ni)可用作(zuo)水泥(ni)(ni)礦化(hua)(hua)劑、建材原料(liao)(liao)或(huo)冶(ye)金(jin)(jin)(jin)輔(fu)料(liao)(liao)，因(yin)其重金(jin)(jin)(jin)屬(shu)含量低，也(ye)可作(zuo)為(wei)(wei)一般(ban)工(gong)業(ye)廢物(wu)(wu)填埋或(huo)堆置。

 實(shi)踐表(biao)明，不(bu)銹(xiu)鋼冷(leng)軋(ya)酸洗廢水分段處理后，不(bu)僅實(shi)現了混合(he)污(wu)泥(ni)源頭(tou)減量，兩(liang)段污(wu)泥(ni)更(geng)易于綜(zong)合(he)利用，還(huan)有效(xiao)回收了廢水中的有價資(zi)源，節省了高昂的外(wai)委處理費，消除了不(bu)銹(xiu)鋼冷(leng)軋(ya)重金屬(shu)污(wu)泥(ni)的環保(bao)隱患。

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