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A2O+生物濾池+絮凝沉淀法處理抗生素類制藥廢水

更新時(shi)間:2014-09-12 09:59 來源:環境工程(cheng)學(xue)報 作者: 閱讀:4421 網友評論0

 抗生素(su)生產(chan)廢水(shui)(shui)是一類(lei)成分復(fu)雜、色度高(gao)、生物(wu)毒性大、含多(duo)種生物(wu)抑制(zhi)物(wu)質的(de)(de)高(gao)濃(nong)度難降解有機廢水(shui)(shui),是目前國內外污水(shui)(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)的(de)(de)難點和熱點。國內學者(zhe)對此類(lei)制(zhi)藥廢水(shui)(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)做了(le)大量的(de)(de)研究工作(zuo),如(ru)采用(yong)(yong)Fenton試劑法(fa)(fa)、光催化氧化法(fa)(fa)、臭氧氧化法(fa)(fa)、活性污泥法(fa)(fa)等,但是這些技術(shu)存在著投資和處(chu)(chu)(chu)理(li)成本較(jiao)高(gao)、廢水(shui)(shui)處(chu)(chu)(chu)理(li)達標率較(jiao)低的(de)(de)缺點,因此在實際工程(cheng)應(ying)用(yong)(yong)中(zhong)受到(dao)較(jiao)大限制(zhi)。  

某(mou)工業(ye)(ye)(ye)集中區(qu)(qu)內兩(liang)(liang)家抗(kang)菌素生(sheng)產(chan)企(qi)業(ye)(ye)(ye)均通(tong)過發酵(jiao)制藥分(fen)別生(sheng)產(chan)硫(liu)酸粘(zhan)桿菌素、硫(liu)酸西索米(mi)星、硫(liu)酸奈替米(mi)星、硫(liu)酸阿米(mi)卡星、利(li)福平、琥乙紅霉(mei)素、丙(bing)古(gu)二(er)(er)肽、帕司異煙肼等(deng)八個(ge)品(pin)種和鹽酸金(jin)霉(mei)素及(ji)硫(liu)酸慶大(da)霉(mei)素等(deng)兩(liang)(liang)個(ge)品(pin)種。這兩(liang)(liang)家企(qi)業(ye)(ye)(ye)產(chan)生(sheng)的抗(kang)生(sheng)素生(sheng)產(chan)廢(fei)(fei)水(shui)占該(gai)工業(ye)(ye)(ye)區(qu)(qu)目(mu)前工業(ye)(ye)(ye)廢(fei)(fei)水(shui)水(shui)量(liang)的80%;另(ling)有(you)一家化工企(qi)業(ye)(ye)(ye)排(pai)(pai)放(fang)高磷廢(fei)(fei)水(shui)。因此,該(gai)工業(ye)(ye)(ye)區(qu)(qu)二(er)(er)級(ji)污水(shui)廠進(jin)水(shui)特點為COD、氨氮(dan)及(ji)TP含量(liang)較高,水(shui)質、水(shui)量(liang)變化較大(da),B/C低(di),廢(fei)(fei)水(shui)難生(sheng)物降解(jie)。該(gai)污水(shui)廠采用“水(shui)解(jie)酸化+改進(jin)型SBR+絮(xu)凝沉淀”組(zu)合(he)技術處理該(gai)區(qu)(qu)混(hun)合(he)工業(ye)(ye)(ye)廢(fei)(fei)水(shui),多年運營實踐表明:當(dang)進(jin)水(shui)滿足進(jin)水(shui)水(shui)質標(biao)(biao)準時,出水(shui)水(shui)質各項指(zhi)標(biao)(biao)均能(neng)穩定地達(da)到(dao)《污水(shui)綜合(he)排(pai)(pai)放(fang)標(biao)(biao)準》(GB8978—1996)二(er)(er)級(ji)標(biao)(biao)準的要求(qiu),但只(zhi)能(neng)達(da)到(dao)二(er)(er)級(ji)排(pai)(pai)放(fang)標(biao)(biao)準的要求(qiu)。  

A2O工(gong)藝是(shi)(shi)目前(qian)處理(li)(li)我國城市(shi)污水常見的(de)脫(tuo)氮(dan)除磷工(gong)藝,該工(gong)藝處理(li)(li)效果穩定可靠,運(yun)營管理(li)(li)較簡單(dan)。國內(nei)對A2O的(de)研究(jiu)多以生(sheng)(sheng)活污水為(wei)(wei)處理(li)(li)對象,而A2O直(zhi)接處理(li)(li)工(gong)業廢(fei)水的(de)報(bao)道較少,特別是(shi)(shi)以抗生(sheng)(sheng)素類制藥為(wei)(wei)主的(de)工(gong)業廢(fei)水未見報(bao)導。筆者在國內(nei)外研究(jiu)的(de)基礎上,采用“A2O法+生(sheng)(sheng)物濾池+絮凝沉淀”組合(he)技(ji)術,以實(shi)際(ji)工(gong)業廢(fei)水為(wei)(wei)試驗水質,考察該組合(he)工(gong)藝對工(gong)業廢(fei)水的(de)處理(li)(li)效果。  

1試(shi)驗工(gong)藝流程及方法  

1.1試驗工藝流程  

試驗工藝流程如圖1所示(shi)。在試驗裝置中,反應器采用的是自制有機(ji)玻璃(li)池體。  

HRT是A2O工(gong)藝(yi)運行(xing)的(de)(de)(de)(de)關鍵因(yin)素。在(zai)厭(yan)氧池中過長的(de)(de)(de)(de)HRT可能導致聚(ju)磷菌(jun)的(de)(de)(de)(de)無(wu)效(xiao)(xiao)放磷,從(cong)而影響后(hou)續除磷效(xiao)(xiao)果(guo);過短的(de)(de)(de)(de)HRT使(shi)磷得不到(dao)充分有效(xiao)(xiao)的(de)(de)(de)(de)釋(shi)放,同(tong)時發(fa)揮(hui)不了對難生(sheng)物(wu)降(jiang)解物(wu)質的(de)(de)(de)(de)生(sheng)物(wu)降(jiang)解作用(yong)(yong)。為(wei)便(bian)于研究“A2O法+生(sheng)物(wu)濾池+絮凝(ning)沉淀”組合工(gong)藝(yi)對工(gong)業廢(fei)水(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)處理(li)效(xiao)(xiao)果(guo),試驗中各單元(yuan)池體(ti)的(de)(de)(de)(de)HRT參(can)考該污(wu)水(shui)(shui)(shui)處理(li)廠相(xiang)應單元(yuan)的(de)(de)(de)(de)HRT,總(zong)停留時間與污(wu)水(shui)(shui)(shui)廠基本一(yi)致,各反(fan)應器具(ju)體(ti)尺寸及有效(xiao)(xiao)容積(ji)如(ru)表1所(suo)示(shi)。各個反(fan)應器之間水(shui)(shui)(shui)力連通,其(qi)中帶泥(ni)水(shui)(shui)(shui)自動分離的(de)(de)(de)(de)好氧池回流至厭(yan)氧水(shui)(shui)(shui)解池的(de)(de)(de)(de)污(wu)泥(ni)量為(wei)100%(進(jin)水(shui)(shui)(shui)流量Q=30.0L/h),進(jin)水(shui)(shui)(shui)、污(wu)泥(ni)回流及加藥均通過統(tong)一(yi)型號蠕動泵(beng)實現;采用(yong)(yong)鈦(tai)鋼(gang)加熱棒及智(zhi)控恒溫(wen)系統(tong)調節試驗水(shui)(shui)(shui)溫(wen)。  

1.2接種污泥(ni)  

試(shi)驗(yan)所用接種(zhong)污(wu)泥(ni)取自該污(wu)水處理廠(chang)二沉池的回流污(wu)泥(ni)。采用間歇培養法進行培養,在培養過程中(zhong)觀察25d后發(fa)現:污(wu)泥(ni)絮體很大(da)、沉降性能很好(hao)、出水沒有懸(xuan)浮物,將污(wu)泥(ni)(MLSS=3600mg/L)投入反應器進行試(shi)驗(yan)。  

1.3試驗水質(zhi)及試驗方法  

試驗在該(gai)(gai)工(gong)(gong)業區污水(shui)(shui)(shui)處理廠(chang)現場進(jin)行(xing),該(gai)(gai)污水(shui)(shui)(shui)廠(chang)采用“水(shui)(shui)(shui)解(jie)酸化(hua)+MSBR+絮凝沉(chen)淀”工(gong)(gong)藝(yi)處理工(gong)(gong)業區廢水(shui)(shui)(shui)。抗生(sheng)素類(lei)工(gong)(gong)業廢水(shui)(shui)(shui)占(zhan)進(jin)水(shui)(shui)(shui)總量(liang)的80%以上。由于該(gai)(gai)廢水(shui)(shui)(shui)COD較(jiao)高,污水(shui)(shui)(shui)中氮、磷相對較(jiao)高,水(shui)(shui)(shui)質(zhi)、水(shui)(shui)(shui)量(liang)變化(hua)較(jiao)大,B/C低,廢水(shui)(shui)(shui)難(nan)生(sheng)物降解(jie),要(yao)求生(sheng)物處理工(gong)(gong)藝(yi)不但(dan)要(yao)提高可生(sheng)化(hua)性,而(er)且要(yao)有較(jiao)高的硝(xiao)化(hua)能力(li)和(he)除磷能力(li)。  

參(can)照(zhao)該污水(shui)(shui)(shui)處理廠(chang)試(shi)驗室的(de)監測數據,試(shi)驗裝置的(de)進(jin)水(shui)(shui)(shui)取自污水(shui)(shui)(shui)處理廠(chang)調(diao)節(jie)池(chi)隨機時段的(de)出水(shui)(shui)(shui),日平均進(jin)水(shui)(shui)(shui)COD223~691mg/L、氨氮24.7~75.8mg/L、TP4.52~28.1mg/L、pH6~9。  

小(xiao)試系統經過3周調試成功后,在30L/h的水力負荷條件(jian)下,研究“A2O法+生物濾池+絮凝沉淀”組合工藝去除COD、氨氮、TP的效果。試驗設計處理水量為(wei)30L/h,出水水質執行《污水綜合排(pai)放標(biao)準》(GB8978—1996)一級排(pai)放標(biao)準。  

試驗設(she)計進(jin)、出水(shui)水(shui)質如表2所(suo)示。  

1.4檢測項目及(ji)分析方法(fa)  

 水(shui)質指標檢測(ce)項目及分(fen)析方法如(ru)表3所(suo)示(shi)。  

2結果與討論(lun)  

2.1COD的去除(chu)效果比(bi)較  

試(shi)(shi)驗(yan)生(sheng)物處理段與試(shi)(shi)驗(yan)最終(zhong)COD去除效果比(bi)較如圖2所(suo)示。  

由(you)圖2可見,當進(jin)(jin)水(shui)COD為(wei)223~691mg/L時,試驗生(sheng)(sheng)物處(chu)(chu)理段(包(bao)括生(sheng)(sheng)物濾池)出(chu)(chu)(chu)水(shui)平(ping)(ping)均COD為(wei)108mg/L,COD平(ping)(ping)均去除率(lv)為(wei)73.2%。但經過(guo)絮(xu)凝沉降后,出(chu)(chu)(chu)水(shui)平(ping)(ping)均COD為(wei)82.8mg/L,COD平(ping)(ping)均總(zong)去除率(lv)為(wei)79.3%。還可以看出(chu)(chu)(chu),進(jin)(jin)水(shui)有機物濃度波(bo)動較大,但經過(guo)該工藝處(chu)(chu)理后,出(chu)(chu)(chu)水(shui)水(shui)質相對穩定;COD的(de)去除主要(yao)靠生(sheng)(sheng)物處(chu)(chu)理。這(zhe)是因為(wei)厭氧水(shui)解單元和好氧處(chu)(chu)理單元發揮了很好的(de)生(sheng)(sheng)物降解作用(yong)。“A2O法+生(sheng)(sheng)物濾池+絮(xu)凝沉淀”組(zu)合工藝具有較強的(de)抗沖擊負荷能力。  

2.2氨(an)氮(dan)的去除效果(guo)  

氨氮去(qu)除效果如圖3所示(shi)。  

由圖3可(ke)見,當進水(shui)(shui)氨(an)(an)氮為24.7~75.8mg/L,試(shi)驗最(zui)終出(chu)水(shui)(shui)平(ping)均氨(an)(an)氮為12.62mg/L,平(ping)均氨(an)(an)氮去(qu)(qu)除(chu)率為66.5%。考慮到(dao)三氯(lv)化鐵的(de)絮凝作用(yong)對氨(an)(an)氮幾乎(hu)沒有去(qu)(qu)除(chu)效(xiao)果(guo),試(shi)驗只監測絮凝沉淀池出(chu)水(shui)(shui)即總出(chu)水(shui)(shui)來分(fen)析(xi)該(gai)工藝對氨(an)(an)氮的(de)去(qu)(qu)除(chu)效(xiao)果(guo)。分(fen)析(xi)其原因,該(gai)工藝的(de)厭氧段(duan)和好氧段(duan)發揮了較(jiao)好的(de)硝化與(yu)反硝化作用(yong)。出(chu)水(shui)(shui)氨(an)(an)氮達(da)到(dao)一級排放標準要求(qiu),而且對進水(shui)(shui)氨(an)(an)氮濃度較(jiao)大變(bian)化范圍的(de)抗沖擊負荷能力較(jiao)強。  

2.3TP的去(qu)除效果比較  

試(shi)驗生(sheng)物處理段與試(shi)驗最終TP去(qu)除效果比較如圖4所(suo)示。  

由圖(tu)4可(ke)見,該(gai)工藝的(de)生(sheng)(sheng)物除磷(lin)效果很好。進(jin)水(shui)(shui)(shui)TP為(wei)4.52~28.1mg/L時,生(sheng)(sheng)物濾(lv)池出(chu)(chu)水(shui)(shui)(shui)的(de)平(ping)均TP為(wei)0.70mg/L;TP平(ping)均去除率(lv)為(wei)92.8%;再經絮凝沉(chen)淀,最終出(chu)(chu)水(shui)(shui)(shui)平(ping)均TP為(wei)0.206mg/L,低于一級標(biao)準0.5mg/L的(de)要求;TP平(ping)均總去除率(lv)為(wei)97.7%。生(sheng)(sheng)物濾(lv)池出(chu)(chu)水(shui)(shui)(shui)與試(shi)(shi)驗出(chu)(chu)水(shui)(shui)(shui)兩條曲線幾乎(hu)疊在一起,說明(ming)生(sheng)(sheng)物濾(lv)池出(chu)(chu)水(shui)(shui)(shui)接近(jin)總出(chu)(chu)水(shui)(shui)(shui)水(shui)(shui)(shui)質。試(shi)(shi)驗表明(ming):單靠生(sheng)(sheng)物除磷(lin)無法達標(biao),必(bi)須輔助化(hua)學除磷(lin)才(cai)可(ke)以取得很好的(de)去除效果。  

2.4與污水廠實際運行效果(guo)比較  

生物去除率(lv)是衡量污水處理工藝(yi)(yi)先進(jin)與(yu)否的一個(ge)重(zhong)要(yao)指標,化(hua)學去除率(lv)則不然。因此(ci),試驗著重(zhong)對“水解酸化(hua)+MSBR+絮凝沉(chen)淀”工藝(yi)(yi)和“A2O法+生物濾池(chi)+絮凝沉(chen)淀”組(zu)合工藝(yi)(yi)的生物去除率(lv)進(jin)行比較。  

2.4.1COD的生(sheng)物(wu)去除效(xiao)果對比  

試驗裝置與污水廠的COD生物去除效果對比如(ru)圖5所示(shi)。  

由圖5可(ke)見(jian),試(shi)驗(yan)生(sheng)物處理(li)段(duan)出水(shui)平(ping)均COD為(wei)(wei)108mg/L,COD平(ping)均生(sheng)物去除(chu)率為(wei)(wei)73.2%;污水(shui)廠生(sheng)物處理(li)段(duan)出水(shui)平(ping)均COD為(wei)(wei)125mg/L,COD平(ping)均生(sheng)物去除(chu)率為(wei)(wei)68.7%。試(shi)驗(yan)裝置(zhi)對COD的去除(chu)效果優于該污水(shui)廠。  

2.4.2氨氮的(de)生物(wu)去除(chu)效果對比  

試驗裝置與污(wu)水廠的氨氮(dan)生物去除效果對比如(ru)圖6所(suo)示。  

由圖(tu)6可見,試驗(yan)裝置(zhi)最終出(chu)水(shui)平(ping)均(jun)氨氮為12.62mg/L,平(ping)均(jun)氨氮去(qu)除(chu)率(lv)為66.5%;污水(shui)廠(chang)(chang)出(chu)水(shui)平(ping)均(jun)氨氮為10.32mg/L,平(ping)均(jun)氨氮去(qu)除(chu)率(lv)為72.2%。試驗(yan)裝置(zhi)對氨氮的去(qu)除(chu)效果略(lve)差于(yu)該污水(shui)廠(chang)(chang),但(dan)仍達到一級(ji)排放(fang)標準。  

2.4.3TP的生物去除效果對比  

試(shi)驗裝置與污水廠的TP生物去除效果比較如圖(tu)7所示。  

由(you)圖(tu)7可見(jian),試驗(yan)裝置生物(wu)濾池出(chu)水平(ping)均TP為(wei)0.70mg/L,TP平(ping)均生物(wu)去除(chu)率為(wei)92.8%;污(wu)水廠(chang)MSBR池出(chu)水平(ping)均TP為(wei)3.39mg/L,TP平(ping)均生物(wu)去除(chu)率為(wei)61.8%。試驗(yan)對TP的(de)去除(chu)效(xiao)果大(da)大(da)優于該污(wu)水廠(chang)。  

通過對(dui)比“A2O法+生(sheng)物(wu)(wu)濾(lv)池+絮(xu)凝沉淀”組合(he)工藝(yi)試(shi)驗(yan)效果(guo)與污(wu)水(shui)(shui)廠(chang)實際運行(xing)效果(guo)可見:(1)“A2O法+生(sheng)物(wu)(wu)濾(lv)池+絮(xu)凝沉淀”組合(he)工藝(yi)的(de)處(chu)理(li)效果(guo)優于(yu)(yu)污(wu)水(shui)(shui)廠(chang)原(yuan)處(chu)理(li)工藝(yi)。(2)結構簡單,易于(yu)(yu)施工。(3)雖然試(shi)驗(yan)裝置進水(shui)(shui)的(de)波(bo)動性較大,但出水(shui)(shui)污(wu)染物(wu)(wu)濃(nong)度一直比較穩定,而且也不會產生(sheng)污(wu)泥膨脹現象(xiang)。

3結論  

(1)采用“A2O法+生(sheng)物濾池+絮凝沉淀”組(zu)合工藝處(chu)理以難生(sheng)物降解的抗生(sheng)素類制藥廢(fei)水(shui)為主的混(hun)合工業廢(fei)水(shui)。在進(jin)水(shui)COD223~691mg/L、氨氮24.7~75.8mg/L、TP4.52~28.1mg/L、pH6~9、設計(ji)流(liu)量30.0L/h條件下,系統取得(de)了良好的處(chu)理效果,其COD、氨氮、TP的平(ping)均去除率分別達到79.3%、66.5%、99.7%,均達到《污水(shui)綜合排放標(biao)準》(GB8978—1996)一級排放標(biao)準,處(chu)理效果穩定(ding)可靠、運行成本較(jiao)低。  

(2)“A2O法+生物濾池+絮凝沉淀”組(zu)合工藝耐(nai)沖擊負荷強,不(bu)易(yi)受進水水質波動(dong)及其他(ta)因素影響,容易(yi)獲(huo)得穩定的(de)磷和(he)氮的(de)去除,污泥(ni)沉降(jiang)性能好、無污泥(ni)膨脹(zhang)現象,具有很(hen)廣泛的(de)應用前景。

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