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石油化工廢水的特點及其處理技術研究

更(geng)新時間:2014-09-28 15:42 來源:環(huan)境工程學報 作者: 閱讀:2380 網友評論0

石油(you)企(qi)業所產生的含油(you)污(wu)(wu)水(shui)是(shi)重要的工業污(wu)(wu)染(ran)源之一,其中(zhong)所含的大量(liang)的油(you)類(lei)、懸浮物(wu)、重金屬等(deng)物(wu)質對土壤、水(shui)生生物(wu)、人(ren)體健康和農作物(wu)生長危害很大,因此,含油(you)污(wu)(wu)水(shui)的處(chu)理(li)關系到企(qi)業的生存與發展。  

1石油化工(gong)廢(fei)水(shui)的特點(dian)  

隨(sui)著油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)田開(kai)采(cai)期(qi)(qi)(qi)的(de)(de)(de)延長,尤其是油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)田開(kai)發的(de)(de)(de)中(zhong)(zhong)后期(qi)(qi)(qi),原(yuan)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)含(han)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)量越來越高,而(er)(er)無水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)開(kai)采(cai)期(qi)(qi)(qi)則(ze)越來越短,目前我國大(da)部(bu)分油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)田原(yuan)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)綜合含(han)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)率己達80%,有(you)的(de)(de)(de)甚至達到90%,每(mei)年采(cai)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)產生(sheng)量約為(wei)4.1億(yi)t,成(cheng)為(wei)主要(yao)(yao)的(de)(de)(de)含(han)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)污水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)源。含(han)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)污水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)石油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)類主要(yao)(yao)由浮(fu)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)、分散油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)、乳化(hua)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)、膠體溶(rong)(rong)解物(wu)(wu)質和懸浮(fu)固體等組成(cheng)。含(han)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)浮(fu)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)是以一個(ge)連續相的(de)(de)(de)形式浮(fu)于水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)面(mian),這類污染(ran)物(wu)(wu)一般可通過機械或物(wu)(wu)理(li)的(de)(de)(de)方法去除。含(han)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)分散油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)也(ye)可稱(cheng)為(wei)浮(fu)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you),習(xi)慣上是指(zhi)在(zai)2h的(de)(de)(de)靜置狀態(tai)下能(neng)浮(fu)于水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)面(mian)的(de)(de)(de)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)珠(zhu),其直(zhi)(zhi)徑一般在(zai)100-150之間。油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)珠(zhu)直(zhi)(zhi)徑小(xiao)于此值,且在(zai)2h內難以浮(fu)出(chu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)面(mian)的(de)(de)(de)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)成(cheng)為(wei)乳化(hua)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)。前者(zhe)(zhe)可以通過靜置,然后按浮(fu)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)處理(li)方法處理(li),或采(cai)用其他物(wu)(wu)理(li)的(de)(de)(de)、化(hua)學或生(sheng)化(hua)的(de)(de)(de)方法處理(li)。后者(zhe)(zhe)由于油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)珠(zhu)表面(mian)存在(zai)雙(shuang)電層或受(shou)乳化(hua)劑(ji)保(bao)護(hu)而(er)(er)能(neng)長期(qi)(qi)(qi)以穩定的(de)(de)(de)狀態(tai)存在(zai),它的(de)(de)(de)處理(li)一般要(yao)(yao)較(jiao)前一種含(han)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)污水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)復雜。含(han)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)溶(rong)(rong)解油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)是指(zhi)油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)以分子(zi)狀態(tai)溶(rong)(rong)解于水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)部(bu)分。油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)品在(zai)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)溶(rong)(rong)解度非(fei)常(chang)低,通常(chang)只(zhi)有(you)幾個(ge)毫克每(mei)升。去除水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)溶(rong)(rong)解油(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)(you)需要(yao)(yao)根據其化(hua)學性質決定其處理(li)方法。  

2石油(you)化工廢水深度處(chu)理(li)的技術和方法  

含油(you)污水(shui)(shui)深(shen)度(du)處(chu)理(li)的對象(xiang)主要包括部(bu)分(fen)分(fen)散(san)油(you)和乳化油(you)、無機(ji)鹽以及表面(mian)活性劑等,以下是近(jin)年來在采(cai)油(you)污水(shui)(shui)處(chu)理(li)方面(mian)研(yan)究(jiu)較多的深(shen)度(du)處(chu)理(li)技術。  

2.1吸(xi)附  

吸(xi)附法(fa)就是利用吸(xi)附劑的多孔,比表(biao)(biao)(biao)面(mian)積大而且表(biao)(biao)(biao)面(mian)疏(shu)水(shui)親(qin)油(you)(you)的特性,使油(you)(you)經過(guo)(guo)物理或(huo)化(hua)學作用吸(xi)附在(zai)表(biao)(biao)(biao)面(mian)或(huo)空隙(xi)內,從而達到除油(you)(you)的目(mu)的。一(yi)般吸(xi)附劑以(yi)煤(mei)灰(hui)、礦渣、果殼、鋸末、粘土等為原料,經過(guo)(guo)炭化(hua)、活化(hua)或(huo)有機改性來擴大空隙(xi),增加(jia)比表(biao)(biao)(biao)面(mian)積和(he)(he)提高表(biao)(biao)(biao)面(mian)親(qin)油(you)(you)性。一(yi)般吸(xi)附劑分(fen)成粉末狀和(he)(he)顆(ke)粒狀兩種類型,粉末狀直接投加(jia)到水(shui)中,而顆(ke)粒狀則以(yi)吸(xi)附柱的形式應用。  

2.2膜(mo)技術  

近幾(ji)十年(nian)來,膜(mo)(mo)(mo)分離(li)(li)技(ji)術發展迅速。在國外,膜(mo)(mo)(mo)技(ji)術已(yi)廣泛應(ying)用于含(han)油(you)(you)(you)(you)污(wu)(wu)(wu)水(shui)中(zhong)乳(ru)化油(you)(you)(you)(you)、溶(rong)(rong)解(jie)油(you)(you)(you)(you)的(de)(de)(de)去除和脫鹽(yan)的(de)(de)(de)研(yan)究與(yu)工業化試驗。微濾(MF)和超濾(Fu)技(ji)術處理含(han)油(you)(you)(you)(you)污(wu)(wu)(wu)水(shui)的(de)(de)(de)特點是(shi):不(bu)加藥劑(ji),是(shi)一種純物理分離(li)(li),不(bu)產(chan)生污(wu)(wu)(wu)泥,對原水(shui)油(you)(you)(you)(you)份(fen)濃度的(de)(de)(de)變化適應(ying)性強(qiang),需(xu)要(yao)壓力循(xun)環污(wu)(wu)(wu)水(shui),進水(shui)需(xu)嚴格與(yu)處理,膜(mo)(mo)(mo)需(xu)定(ding)期殺菌(jun)清洗。簡單的(de)(de)(de)除油(you)(you)(you)(you)機(ji)理是(shi)乳(ru)化油(you)(you)(you)(you)基于油(you)(you)(you)(you)滴(di)(di)尺寸大于膜(mo)(mo)(mo)孔(kong)(kong)徑(jing)被膜(mo)(mo)(mo)阻止,而溶(rong)(rong)解(jie)油(you)(you)(you)(you)則是(shi)基于膜(mo)(mo)(mo)和溶(rong)(rong)質的(de)(de)(de)分子間的(de)(de)(de)相互作用,膜(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)親(qin)水(shui)性越(yue)強(qiang),阻止游離(li)(li)油(you)(you)(you)(you)透(tou)過(guo)的(de)(de)(de)能力越(yue)強(qiang),水(shui)通量越(yue)高。含(han)油(you)(you)(you)(you)污(wu)(wu)(wu)水(shui)中(zhong)油(you)(you)(you)(you)的(de)(de)(de)存在狀態是(shi)選擇(ze)膜(mo)(mo)(mo)的(de)(de)(de)首要(yao)依據,若水(shui)體(ti)中(zhong)的(de)(de)(de)油(you)(you)(you)(you)是(shi)因有(you)表(biao)面活性劑(ji)的(de)(de)(de)存在,使油(you)(you)(you)(you)滴(di)(di)乳(ru)化成穩定(ding)的(de)(de)(de)乳(ru)化油(you)(you)(you)(you)和溶(rong)(rong)解(jie)油(you)(you)(you)(you),油(you)(you)(you)(you)珠(zhu)之間難(nan)以相互粘(zhan)結,則須(xu)采(cai)用親(qin)水(shui)或親(qin)油(you)(you)(you)(you)的(de)(de)(de)超濾膜(mo)(mo)(mo)分離(li)(li),為此超濾膜(mo)(mo)(mo)孔(kong)(kong)經遠<10,而且超細的(de)(de)(de)膜(mo)(mo)(mo)孔(kong)(kong)有(you)利于破乳(ru)或有(you)利于油(you)(you)(you)(you)滴(di)(di)聚結。  

2.3高級氧化技術(shu)  

水(shui)處(chu)理的(de)(de)(de)高級(ji)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)技術(shu)(shu)是近20年(nian)興起的(de)(de)(de)新(xin)技術(shu)(shu)。它(ta)通過化(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)或物(wu)(wu)理化(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)的(de)(de)(de)方法(fa)將(jiang)污(wu)(wu)水(shui)中(zhong)的(de)(de)(de)有(you)機(ji)(ji)(ji)污(wu)(wu)染(ran)物(wu)(wu)直接氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)成無機(ji)(ji)(ji)物(wu)(wu),或轉化(hua)(hua)(hua)(hua)為(wei)低毒的(de)(de)(de)易(yi)生(sheng)物(wu)(wu)降解的(de)(de)(de)有(you)機(ji)(ji)(ji)物(wu)(wu),在(zai)制藥、精細化(hua)(hua)(hua)(hua)工、印染(ran)等有(you)機(ji)(ji)(ji)廢(fei)水(shui)處(chu)理中(zhong)有(you)廣泛應(ying)用(yong)研究,主(zhu)要有(you)化(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)、濕式氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)、光氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)、催化(hua)(hua)(hua)(hua)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)合生(sheng)物(wu)(wu)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)等技術(shu)(shu)。但取(qu)得不(bu)少進展。含有(you)表(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)活性劑的(de)(de)(de)采油(you)(you)(you)污(wu)(wu)水(shui)中(zhong)乳(ru)化(hua)(hua)(hua)(hua)油(you)(you)(you)去(qu)除(chu)難(nan)度(du)大(da),處(chu)理的(de)(de)(de)關(guan)鍵(jian)在(zai)于(yu)(yu)消除(chu)油(you)(you)(you)水(shui)界面(mian)(mian)(mian)(mian)膜(mo)上的(de)(de)(de)表(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)活性劑。表(biao)面(mian)(mian)(mian)(mian)活性劑的(de)(de)(de)消除(chu)將(jiang)使油(you)(you)(you)滴可以發生(sheng)重(zhong)排、聚集,然(ran)后就容易(yi)分(fen)離。半導體TiO2催化(hua)(hua)(hua)(hua)劑在(zai)油(you)(you)(you)水(shui)界面(mian)(mian)(mian)(mian)層存在(zai),光照時可以發生(sheng)光催化(hua)(hua)(hua)(hua)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)反(fan)應(ying),達到乳(ru)化(hua)(hua)(hua)(hua)油(you)(you)(you)破乳(ru)的(de)(de)(de)效(xiao)果(guo),可以去(qu)除(chu)石油(you)(you)(you)類污(wu)(wu)染(ran)物(wu)(wu)。超臨(lin)(lin)界水(shui)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)技術(shu)(shu)則(ze)是將(jiang)水(shui)的(de)(de)(de)溫度(du)、去(qu)除(chu)壓力升高到臨(lin)(lin)界點(dian)(Tc為(wei)274.3℃,Pc為(wei)22.0M5Pa)以上,水(shui)處(chu)于(yu)(yu)一種不(bu)同于(yu)(yu)氣(qi)態(tai)(tai)、液態(tai)(tai)和(he)固(gu)態(tai)(tai)的(de)(de)(de)新(xin)流(liu)態(tai)(tai)--超臨(lin)(lin)界態(tai)(tai),水(shui)的(de)(de)(de)物(wu)(wu)理化(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)性質發生(sheng)顯著變化(hua)(hua)(hua)(hua),可以與有(you)機(ji)(ji)(ji)物(wu)(wu)和(he)氧(yang)(yang)氣(qi)以任意(yi)比例互溶。利用(yong)水(shui)的(de)(de)(de)這種性質使它(ta)成為(wei)一種理想的(de)(de)(de)反(fan)應(ying)介質,有(you)機(ji)(ji)(ji)物(wu)(wu)的(de)(de)(de)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)可以在(zai)富氧(yang)(yang)的(de)(de)(de)均一相中(zhong)進行,可在(zai)很短(duan)時間內(nei)達到對有(you)機(ji)(ji)(ji)物(wu)(wu)很高的(de)(de)(de)破壞效(xiao)果(guo)。  

2.4生化法  

生(sheng)(sheng)化(hua)(hua)法主要是通過微生(sheng)(sheng)物(wu)的(de)(de)(de)新陳(chen)代(dai)謝過程使污水(shui)中有(you)機(ji)(ji)物(wu)被降(jiang)解,轉化(hua)(hua)新的(de)(de)(de)生(sheng)(sheng)物(wu)細胞及簡(jian)單形式(shi)(shi)的(de)(de)(de)無機(ji)(ji)物(wu),從而達(da)到去除有(you)機(ji)(ji)物(wu)的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)。生(sheng)(sheng)化(hua)(hua)法是在初級處(chu)(chu)理基礎(chu)上進行的(de)(de)(de)二級處(chu)(chu)理技(ji)術,己經廣泛(fan)應(ying)(ying)用于城市污水(shui)和印(yin)染、石化(hua)(hua)、釀造(zao)、造(zao)紙等工業污水(shui)的(de)(de)(de)處(chu)(chu)理。在含油污水(shui)處(chu)(chu)理方面近年來(lai)也有(you)許(xu)多研究,一(yi)般(ban)要求進入生(sheng)(sheng)化(hua)(hua)系(xi)統前含油<50mg/L,厭(yan)氧(yang)折(zhe)流(liu)(liu)板反應(ying)(ying)器(qi)、半推流(liu)(liu)式(shi)(shi)活性污泥系(xi)統、ASRB、厭(yan)氧(yang)-好氧(yang)接(jie)觸(chu)氧(yang)化(hua)(hua)等技(ji)術有(you)很好的(de)(de)(de)處(chu)(chu)理效果。生(sheng)(sheng)化(hua)(hua)法是一(yi)種去除有(you)機(ji)(ji)污染物(wu)很成熟的(de)(de)(de)方法,應(ying)(ying)用于含油污水(shui)處(chu)(chu)理有(you)很好的(de)(de)(de)前景。  

 此(ci)外,萃(cui)取(qu)、磁分(fen)離、電滲析(xi)、水利旋流器、超聲波(bo)技(ji)術(shu)等作為新興的(de)除油(you)技(ji)術(shu)在處(chu)理含油(you)廢水方面都有研究應(ying)用。  

3結束語  

目前,我國水(shui)(shui)資源緊張(zhang),很(hen)(hen)多(duo)(duo)工(gong)廠己經開(kai)始(shi)著手于(yu)工(gong)業(ye)廢(fei)水(shui)(shui)回用,盡管有關工(gong)業(ye)給水(shui)(shui)處(chu)理回用的(de)(de)(de)(de)(de)技術(shu)已有很(hen)(hen)多(duo)(duo),但是工(gong)業(ye)廢(fei)水(shui)(shui)成(cheng)分復(fu)雜,水(shui)(shui)量大,且針對性較強,現在(zai)還(huan)很(hen)(hen)難(nan)找到既簡便操作(zuo)又投資運行(xing)費用少的(de)(de)(de)(de)(de)能(neng)普遍使(shi)用的(de)(de)(de)(de)(de)方(fang)法(fa)。很(hen)(hen)多(duo)(duo)現有的(de)(de)(de)(de)(de)技術(shu)還(huan)很(hen)(hen)難(nan)將工(gong)業(ye)給水(shui)(shui)處(chu)理至工(gong)業(ye)水(shui)(shui)回用的(de)(de)(de)(de)(de)水(shui)(shui)平,為了(le)進一步提高我國工(gong)業(ye)廢(fei)水(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)(de)回用率,還(huan)需要有更多(duo)(duo)能(neng)適用于(yu)工(gong)業(ye)廢(fei)水(shui)(shui)回用的(de)(de)(de)(de)(de)新(xin)技術(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)出(chu)現,因此應(ying)由針對性的(de)(de)(de)(de)(de)開(kai)展(zhan)不(bu)同行(xing)業(ye)廢(fei)水(shui)(shui)相應(ying)回用技術(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)開(kai)發與應(ying)用。

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