農藥廢水的污染現狀及處理技術研究進展
摘要：本文(wen)簡要介紹了(le)目前國內農藥(yao)廢水的污染現狀，農藥(yao)廢水的化學特征。論述了(le)國內農藥(yao)廢水治(zhi)理的普(pu)遍方法，包(bao)括(kuo)機理、優點、不足及運用(yong)情況(kuang)、運用(yong)效果。并總結了(le)最新組合技術在專項治(zhi)理方面(mian)應(ying)用(yong)的相關數據(ju)。最后客(ke)觀地展望了(le)農藥(yao)廢水處理工藝的發展趨勢和前景。
關鍵詞(ci)：農(nong)藥廢水、污染、處(chu)理技(ji)術(shu)
隨(sui)著(zhu)科技水平(ping)的(de)日益發展(zhan)(zhan)，廣(guang)大農(nong)民將使用(yong)(yong)農(nong)藥作(zuo)為(wei)一種(zhong)(zhong)保(bao)重農(nong)業(ye)(ye)生產(chan)的(de)重要方式已(yi)經是很普(pu)遍的(de)現象了(le)(le)，沒錯，農(nong)藥對農(nong)業(ye)(ye)保(bao)持穩產(chan)、豐產(chan)也(ye)的(de)確起到(dao)了(le)(le)很大作(zuo)用(yong)(yong)，現在生產(chan)上(shang)應(ying)用(yong)(yong)的(de)農(nong)藥品種(zhong)(zhong)已(yi)有上(shang)百種(zhong)(zhong)。在常熟地(di)區，隨(sui)著(zhu)改革開(kai)放的(de)深(shen)入(ru)發展(zhan)(zhan)，農(nong)藥事(shi)業(ye)(ye)發展(zhan)(zhan)很快(kuai)，新興(xing)的(de)農(nong)藥廠也(ye)逐漸增家(jia)，農(nong)戶能(neng)選購的(de)農(nong)藥種(zhong)(zhong)類多(duo)，再也(ye)不需(xu)為(wei)病蟲(chong)草害發愁了(le)(le)。
但隨之而來的也(ye)引發了一系列問題：一方(fang)面廣(guang)大農(nong)(nong)戶文化水(shui)平(ping)偏低，農(nong)(nong)藥(yao)專業知識較少，盲(mang)目地使用農(nong)(nong)藥(yao)，常會有不能對(dui)癥下藥(yao)，不按時下藥(yao)，如(ru)(ru)此(ci)不能科學(xue)用藥(yao)的情況，這(zhe)往(wang)往(wang)會致(zhi)使農(nong)(nong)藥(yao)藥(yao)效底，此(ci)時就會有農(nong)(nong)民私自增(zeng)加用藥(yao)量(liang)、用藥(yao)頻(pin)率以(yi)取得(de)良(liang)好(hao)的效果(guo)，這(zhe)樣一來，就使得(de)害蟲的抗藥(yao)性(xing)成倍增(zeng)加，如(ru)(ru)此(ci)惡性(xing)循(xun)環(huan)受害的往(wang)往(wang)是人類(lei)自己。另一方(fang)面，在生產(chan)農(nong)(nong)藥(yao)的過程中，會產(chan)生大量(liang)的農(nong)(nong)藥(yao)廢水(shui)，而這(zhe)些廢水(shui)難(nan)于處理，如(ru)(ru)此(ci)，環(huan)境的負擔日益加重。
1.我國農藥使用(yong)現狀
1.1目前農藥使用情況
農(nong)(nong)藥作為(wei)農(nong)(nong)業(ye)生產(chan)的重要投入物質,對(dui)農(nong)(nong)業(ye)發展和(he)人類糧食供給(gei)做(zuo)出了巨大的貢獻。有(you)資料表明,世(shi)界(jie)范圍內(nei)農(nong)(nong)藥所避(bi)免和(he)挽回(hui)的農(nong)(nong)業(ye)病、蟲、草害損失(shi)占糧食產(chan)量的1/3。在我國,以占有(you)世(shi)界(jie)7%的耕地面積養活著占世(shi)界(jie)22%的人口,其中農(nong)(nong)藥的作用功(gong)不可沒。
我國(guo)是農(nong)(nong)藥生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)和使(shi)用的大國(guo)，且農(nong)(nong)藥生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)的技(ji)術含(han)量低、生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)工藝落后(hou)、設備老(lao)化，導致原(yuan)材料利用率低，損耗較(jiao)大，一般只有30%~40%得(de)到利用，60%~70%以(yi)“三廢(fei)(fei)”形(xing)式排入環境(jing)中(zhong)。而農(nong)(nong)藥生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)廢(fei)(fei)水(shui)歷來以(yi)毒性大、濃度(du)高(gao)、治(zhi)理(li)難，成為(wei)社(she)會關(guan)注(zhu)的重點。農(nong)(nong)藥品種中(zhong)高(gao)毒性品種比(bi)例較(jiao)大，其中(zhong)殺(sha)蟲劑占(zhan)70%，而殺(sha)蟲劑中(zhong)有機磷酸酯(zhi)又占(zhan)70%，有機磷酸酯(zhi)中(zhong)高(gao)毒品種占(zhan)70%，這(zhe)種結構的不合理(li)性增加了污(wu)染(ran)治(zhi)理(li)的難度(du)。其中(zhong)廢(fei)(fei)水(shui)污(wu)染(ran)源(yuan)主要來自產(chan)(chan)品生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)過(guo)程，每生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)1t產(chan)(chan)品就有幾噸甚至十幾噸廢(fei)(fei)水(shui)排出(chu)，已(yi)進行處理(li)的則是為(wei)數不多，而處理(li)達標(biao)的更是少(shao)之又少(shao)。
如此(ci)現(xian)況已經影響(xiang)到生態環境(jing)和人民的身體(ti)健康，長遠來看(kan)這將會影響(xiang)到我國人口、經濟、社會、資源、環境(jing)等各方面(mian)的可持續發展。由(you)此(ci)，農(nong)藥(yao)廢水(shui)的問題儼然成為(wei)了一個大問題，農(nong)藥(yao)廢水(shui)的治理任重(zhong)而道遠。
1.2農藥(yao)生產廢水的主要特點
在我國農(nong)藥(yao)廢水多(duo)為有機磷農(nong)藥(yao)，品(pin)種多(duo)，生產(chan)工(gong)藝復雜，副產(chan)物多(duo)，排(pai)放量大，色重，味臭，難生化(hua)等特(te)點。
可概括為以(yi)下幾點。
(1)有(you)(you)機物(wu)的質量濃度高：綜合(he)農藥廢水(shui)在處(chu)理前(qian)COD(膽甾醇氧化酶)通常在幾千mg/L到幾萬mg/L之間，而農藥生產過程(cheng)中合(he)成(cheng)廢水(shui)的COD可高達幾萬mg/L，有(you)(you)時甚至高達幾十(shi)萬mg/L以上。
(2)污染(ran)物(wu)成(cheng)分十(shi)分復雜：農藥(yao)生(sheng)產(chan)涉及(ji)很(hen)多有機化學反應，很(hen)多廢水中不僅含有原(yuan)料(liao)成(cheng)分，而且含有很(hen)多副產(chan)物(wu)、中間產(chan)物(wu)。
(3)毒性大(da)，難生物(wu)(wu)降解：在毒死蜱生產廢水中(zhong)含(han)有三(san)氯吡啶(ding)醇、二(er)乙胺基嘧(mi)啶(ding)醇等，均為難被(bei)微(wei)生物(wu)(wu)降解的(de)化合(he)物(wu)(wu)。同時(shi)有些(xie)廢水中(zhong)除含(han)有農藥(yao)和中(zhong)間(jian)體外，還含(han)有苯環類(lei)、酚、砷、汞等有毒物(wu)(wu)質，抑制生物(wu)(wu)降解。
(4)有惡(e)臭及(ji)刺激性氣味：對人的呼吸(xi)道和(he)粘(zhan)膜有刺激性，嚴(yan)重時可產生中毒癥狀，危(wei)害(hai)身體(ti)健康。
(5)水(shui)質(zhi)、水(shui)量不穩定：由于生(sheng)產(chan)工藝(yi)不穩定、操(cao)作(zuo)管理(li)等問題，造成噸(dun)產(chan)品廢(fei)水(shui)排放量大，為廢(fei)水(shui)處理(li)帶來一定難度。
2.農(nong)藥廢(fei)水的處(chu)理技術
農藥廢(fei)水(shui)主要為有機磷(lin)(lin)廢(fei)水(shui)，近年來對其處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)基(ji)本圍繞(rao)著分(fen)(fen)解和去除廢(fei)水(shui)中(zhong)的有機硫、磷(lin)(lin)進行，大體可分(fen)(fen)為物(wu)理(li)(li)(li)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)法(fa)(fa)，化(hua)(hua)學處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)法(fa)(fa)，生物(wu)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)法(fa)(fa)。物(wu)理(li)(li)(li)處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)法(fa)(fa)包括:吸附、萃取、氣提、絮凝(ning)沉降等方法(fa)(fa)，化(hua)(hua)學處(chu)(chu)(chu)理(li)(li)(li)法(fa)(fa)包括:氧(yang)化(hua)(hua)、還(huan)原(yuan)、水(shui)解等方法(fa)(fa)。
2.1物理方法
物理方法(fa)(fa)包括吸附法(fa)(fa)、汽提、吹脫法(fa)(fa)、絮(xu)凝、沉降法(fa)(fa)、萃取法(fa)(fa)、超聲波(bo)技術處理法(fa)(fa)等。
2.1.1吸(xi)附(fu)法
吸附(fu)是一種(zhong)物質附(fu)著(zhu)在另一物質表(biao)面的過程(cheng)。廢(fei)(fei)水處理(li)工業中常用(yong)的吸附(fu)劑(ji)有：大孔樹(shu)脂(zhi)、活性(xing)炭、粉(fen)(fen)煤(mei)灰及(ji)(ji)膨潤(run)土(tu)等。其中大孔樹(shu)脂(zhi)及(ji)(ji)活性(xing)炭因價格昂貴，使(shi)用(yong)受到(dao)(dao)一定的限制(zhi)，且(qie)存在活化再生(sheng)的問題，而粉(fen)(fen)煤(mei)灰吸附(fu)雖(sui)效果(guo)不(bu)及(ji)(ji)前者，但處理(li)簡便、成本低廉，可(ke)達到(dao)(dao)以廢(fei)(fei)治廢(fei)(fei)的效果(guo)、目前得到(dao)(dao)廣泛(fan)應(ying)用(yong)。
2.1.2汽提、吹脫法
氣(qi)提、吹脫(tuo)法是將(jiang)氣(qi)體(ti)吹入廢(fei)水(shui)(shui)，使溶解性(xing)氣(qi)體(ti)或(huo)易揮發性(xing)物質變成氣(qi)體(ti)，從而凈化(hua)廢(fei)水(shui)(shui)的過程。近(jin)年來有很多學者研(yan)究(jiu)此方法并(bing)不(bu)斷(duan)應(ying)用(yong)(yong)于(yu)各種難降解廢(fei)水(shui)(shui)的處(chu)理中(zhong)。湖南(nan)海利集(ji)團采用(yong)(yong)蒸汽(qi)氣(qi)提回(hui)收樂果硫磷(lin)酯工段廢(fei)水(shui)(shui)中(zhong)的氨氮，氨氮去除率可(ke)達85%，大(da)大(da)提高了廢(fei)水(shui)(shui)的可(ke)生化(hua)性(xing)。
2.1.3絮凝、沉(chen)降法(fa)
絮(xu)(xu)凝沉降是(shi)采用(yong)加入絮(xu)(xu)凝劑(ji)(ji)破(po)壞廢(fei)水懸浮顆粒的(de)(de)穩定性，消除顆粒間的(de)(de)斥(chi)力，使顆粒接觸并吸附在一(yi)起，再通過絮(xu)(xu)凝劑(ji)(ji)進行架橋及(ji)網捕，形成大(da)顆粒從水中分(fen)離的(de)(de)方法。該方法因操作簡單(dan)，成本低廉而(er)廣泛應用(yong)在廢(fei)水處(chu)理(li)中。現(xian)有(you)(you)絮(xu)(xu)凝劑(ji)(ji)主要有(you)(you)無機(ji)絮(xu)(xu)凝劑(ji)(ji)及(ji)有(you)(you)機(ji)絮(xu)(xu)凝劑(ji)(ji)兩(liang)大(da)類，無機(ji)絮(xu)(xu)凝劑(ji)(ji)主要有(you)(you)硫(liu)酸鋁，聚合氯化鋁、聚合硫(liu)酸鐵等，有(you)(you)機(ji)絮(xu)(xu)凝劑(ji)(ji)主要有(you)(you)聚丙烯酰胺(an)和甲醛－雙氰胺(an)類。
2.1.4萃取法
采用與(yu)水不溶而能很好溶解污染物的萃(cui)(cui)取(qu)劑(ji)(ji)，使其與(yu)廢(fei)水充分(fen)接觸，利用污染物在水及溶劑(ji)(ji)中溶解度的不同，達到(dao)分(fen)離和(he)凈化(hua)廢(fei)水的目的。常用的有絡合萃(cui)(cui)取(qu)、液(ye)膜萃(cui)(cui)取(qu)。在處理丙溴(xiu)磷廢(fei)水時采用TBP與(yu)環己烷形成絡合劑(ji)(ji)萃(cui)(cui)取(qu)回(hui)收水中的氯(lv)酚，氯(lv)酚回(hui)收率(lv)可達98%。沈陽(yang)化(hua)工(gong)院采用液(ye)膜萃(cui)(cui)取(qu)含(han)酚廢(fei)水，也達到(dao)很好的效果。
2.1.5超聲波(bo)技術(shu)處理法
超聲波(bo)技(ji)術作用原理(li)為通過超聲波(bo)作用產生空化效(xiao)應加速分(fen)(fen)子的(de)熱運動(dong)，破(po)壞有機物膠粒(li)的(de)穩(wen)定性(xing)，使之(zhi)與混凝(ning)劑更有效(xiao)的(de)進行混凝(ning)，難降解有機污染物被(bei)分(fen)(fen)解為環境可以接受(shou)的(de)小分(fen)(fen)子物質，從而提(ti)高廢水可生化性(xing)。該法不僅操作簡(jian)便、降解速度快,還可以單獨或與其他(ta)水處理(li)技(ji)術聯合使用。
3.2化(hua)學方法
化(hua)(hua)學(xue)法(fa)是(shi)指通過向農藥廢水中添加(jia)化(hua)(hua)學(xue)試劑或進行(xing)化(hua)(hua)學(xue)反應,從而去除有機污染(ran)物質,它包括(kuo)常規(gui)化(hua)(hua)學(xue)氧化(hua)(hua)法(fa)、因耗能(neng)大(da)和易產(chan)生二(er)次污染(ran)物而很少使(shi)用的(de)燃燒法(fa)、近年(nian)來迅速(su)發展的(de)超(chao)臨界(jie)水氧化(hua)(hua)、電(dian)化(hua)(hua)學(xue)氧化(hua)(hua)、光催化(hua)(hua)降解法(fa)等(deng)。下面是(shi)對(dui)其的(de)分類介紹(shao)。
3.2.1化(hua)學(xue)氧化(hua)法
(1)臭(chou)氧氧化法
臭(chou)氧(yang)(yang)(yang)在(zai)水(shui)中有(you)較高(gao)(gao)的(de)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)還原(yuan)電位,氧(yang)(yang)(yang)化(hua)能力強,可(ke)以將有(you)毒(du)、難生(sheng)物(wu)降(jiang)解(jie)有(you)機物(wu)環狀分(fen)子(zi)或(huo)長鏈(lian)分(fen)子(zi)的(de)部分(fen)斷裂，從而使大分(fen)子(zi)物(wu)質(zhi)變成小分(fen)子(zi)物(wu)質(zhi)，生(sheng)成易于生(sheng)化(hua)降(jiang)解(jie)的(de)物(wu)質(zhi)，消(xiao)除或(huo)減弱(ruo)它們的(de)毒(du)性，提高(gao)(gao)廢水(shui)的(de)可(ke)生(sheng)化(hua)性。臭(chou)氧(yang)(yang)(yang)能在(zai)一定(ding)程度上降(jiang)解(jie)有(you)機磷農藥廢水(shui),但會產生(sheng)毒(du)性更(geng)高(gao)(gao)的(de)降(jiang)解(jie)產物(wu)。由(you)于臭(chou)氧(yang)(yang)(yang)生(sheng)產設備較復雜、投(tou)資(zi)大和耗電高(gao)(gao),使水(shui)處(chu)理成本(ben)提高(gao)(gao),從而限制了該技術(shu)的(de)應用。一般它與其它氧(yang)(yang)(yang)化(hua)技術(shu)聯合,
(2)Fenton試劑氧(yang)化法
Fenton法是利用(yong)Fe2+為(wei)(wei)催化劑在(zai)酸(suan)性條(tiao)件下氧化分解(jie)H2O2,產生羥基自由(you)基,把有機(ji)(ji)污(wu)染(ran)(ran)物質最終氧化成水(shui)(shui)、二(er)氧化碳、無(wu)機(ji)(ji)酸(suan)和鹽。Fenton反(fan)應(ying)的(de)(de)(de)最大優(you)勢是不會(hui)對(dui)(dui)環境造成二(er)次污(wu)染(ran)(ran)。通過Fenton試(shi)劑對(dui)(dui)久(jiu)效磷降(jiang)解(jie)研究表明，Fenton試(shi)劑能在(zai)較短的(de)(de)(de)時間內得到較高的(de)(de)(de)COD去除率(lv),反(fan)應(ying)符合(he)準(zhun)一級反(fan)應(ying)。由(you)于(yu)此方法具有諸(zhu)多優(you)點，近期有學者將(jiang)其與其他傳統方法連用(yong)取(qu)得了(le)(le)新的(de)(de)(de)效果(guo)(guo)，如微波(bo)-Fenton-活性炭(tan)法，在(zai)微波(bo)誘導作用(yong)下加(jia)強(qiang)了(le)(le)Fenton試(shi)劑產生的(de)(de)(de)·OH對(dui)(dui)有機(ji)(ji)磷分子(zi)結構的(de)(de)(de)攻擊(ji)性，對(dui)(dui)廢水(shui)(shui)中有機(ji)(ji)物的(de)(de)(de)降(jiang)解(jie)起到了(le)(le)強(qiang)化作用(yong)，特(te)別是對(dui)(dui)敵敵畏和氧化樂果(guo)(guo)這樣比一般有機(ji)(ji)磷分子(zi)更穩定、毒性更強(qiang)的(de)(de)(de)物質，能夠取(qu)得較好的(de)(de)(de)降(jiang)解(jie)效果(guo)(guo)。實(shi)驗數據(ju)表明，在(zai)一定的(de)(de)(de)試(shi)驗條(tiao)件下，對(dui)(dui)100mLCOD為(wei)(wei)360～400mg/L的(de)(de)(de)廢水(shui)(shui)，當pH為(wei)(wei)3.5，活性炭(tan)投加(jia)量(liang)為(wei)(wei)3.0gFeSO4·7H2O投加(jia)量(liang)為(wei)(wei)0.25g，30%H2O2投加(jia)量(liang)為(wei)(wei)1ml，微波(bo)功率(lv)為(wei)(wei)680W，輻照時間為(wei)(wei)7min時，處理后(hou)的(de)(de)(de)出(chu)水(shui)(shui)COD降(jiang)至40～44mg/L，COD去除率(lv)平均(jun)達(da)89%，出(chu)水(shui)(shui)COD可達(da)國家地表水(shui)(shui)Ⅴ類標(biao)準(zhun)。
(3)濕式(shi)氧化法
是一種有(you)(you)(you)效(xiao)的(de)處(chu)理高濃(nong)度、有(you)(you)(you)毒(du)、有(you)(you)(you)害、生(sheng)物(wu)難(nan)降(jiang)解(jie)廢(fei)水的(de)高級(ji)氧(yang)化(hua)(hua)技術。有(you)(you)(you)機(ji)磷農(nong)藥廢(fei)水在高溫高壓下,不斷(duan)通入空(kong)氣,有(you)(you)(you)毒(du)的(de)有(you)(you)(you)機(ji)物(wu)被氧(yang)化(hua)(hua)分解(jie)為無毒(du)物(wu)質(zhi),其(qi)中有(you)(you)(you)機(ji)磷化(hua)(hua)合(he)物(wu)轉變成H3PO4,H2S和(he)有(you)(you)(you)機(ji)硫(liu)被氧(yang)化(hua)(hua)成H2SO4。用(yong)濕式(shi)氧(yang)化(hua)(hua)法(fa)處(chu)理樂果廢(fei)水,有(you)(you)(you)機(ji)磷去(qu)(qu)(qu)除(chu)率(lv)超過(guo)95%,有(you)(you)(you)機(ji)硫(liu)去(qu)(qu)(qu)除(chu)率(lv)達(da)到82%。濕式(shi)氧(yang)化(hua)(hua)法(fa)可(ke)以作(zuo)(zuo)為終(zhong)端處(chu)理方法(fa),也可(ke)以用(yong)作(zuo)(zuo)生(sheng)化(hua)(hua)處(chu)理的(de)預處(chu)理手段,提(ti)高其(qi)生(sheng)化(hua)(hua)性。但對于濃(nong)度偏低(di)(di)的(de)廢(fei)水,氧(yang)化(hua)(hua)時放出的(de)熱量(liang)不足以維(wei)持反(fan)應所(suo)需,限制了其(qi)應用(yong)范圍。近年來濕式(shi)催(cui)化(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)法(fa)快速發(fa)展。加入催(cui)化(hua)(hua)劑能大大降(jiang)低(di)(di)反(fan)應溫度(200℃~280℃)和(he)壓力(li)(3.7Mpa),提(ti)高氧(yang)化(hua)(hua)分解(jie)能力(li),降(jiang)低(di)(di)費用(yong)。利用(yong)擔載型雙金屬活性組分作(zuo)(zuo)催(cui)化(hua)(hua)劑處(chu)理某農(nong)藥廠廢(fei)水,廢(fei)水的(de)COD去(qu)(qu)(qu)除(chu)率(lv)可(ke)達(da)到91.3%。
(4)電催化氧化法
電(dian)(dian)(dian)(dian)催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)處(chu)(chu)理(li)技(ji)術(shu)(shu)是(shi)一(yi)(yi)種高級的(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工藝，是(shi)利用(yong)(yong)外加電(dian)(dian)(dian)(dian)場作用(yong)(yong)，在特定(ding)的(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)反(fan)應器(qi)內，通(tong)(tong)過一(yi)(yi)系列設計(ji)的(de)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)反(fan)應、電(dian)(dian)(dian)(dian)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學(xue)過程(cheng)或(huo)(huo)物(wu)(wu)理(li)過程(cheng)，達(da)到預期的(de)去除廢(fei)(fei)水中(zhong)污(wu)染物(wu)(wu)或(huo)(huo)回收有用(yong)(yong)物(wu)(wu)資的(de)目的(de)。在反(fan)應過程(cheng)中(zhong)一(yi)(yi)般是(shi)直接氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)和間接氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)同時進(jin)行。現在應用(yong)(yong)較多的(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)技(ji)術(shu)(shu)是(shi)以活(huo)性碳、惰性金(jin)屬(Ag，Pt，Ti等)和表面涂覆(fu)PbO2，SnO2，Sb2O5等氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)膜的(de)惰性金(jin)屬為(wei)陽極(ji)(ji)，以鐵板為(wei)陰極(ji)(ji)，通(tong)(tong)過電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)的(de)直接和間接作用(yong)(yong)，達(da)到去除污(wu)染物(wu)(wu)、凈化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)水質的(de)目的(de)。湖南海利集團(tuan)將(jiang)這一(yi)(yi)技(ji)術(shu)(shu)運用(yong)(yong)到硫磷酯廢(fei)(fei)水及甲基(ji)嘧啶磷的(de)廢(fei)(fei)水處(chu)(chu)理(li)中(zhong)，COD去除率可達(da)45%，可生化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)性得到大幅的(de)提(ti)高。電(dian)(dian)(dian)(dian)催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)技(ji)術(shu)(shu)處(chu)(chu)理(li)農藥(yao)廢(fei)(fei)水污(wu)染物(wu)(wu)是(shi)一(yi)(yi)種極(ji)(ji)具應用(yong)(yong)前景的(de)環境友好技(ji)術(shu)(shu)，但該技(ji)術(shu)(shu)目前在選(xuan)擇(ze)高效電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)、設計(ji)反(fan)應器(qi)等方面仍需改進(jin)。
(5)光催(cui)化氧(yang)化法
TiO2作為(wei)(wei)一種新(xin)興的(de)(de)光(guang)(guang)(guang)催化(hua)劑，目前引起了各國(guo)環境(jing)工作者(zhe)的(de)(de)興趣。銳(rui)鈦型TiO2在(zai)(zai)紫外光(guang)(guang)(guang)的(de)(de)照(zhao)射(she)下能(neng)產生氧(yang)化(hua)性(xing)(xing)極(ji)強的(de)(de)羥基(ji)自由基(ji)，能(neng)夠氧(yang)化(hua)降(jiang)解(jie)有(you)機(ji)(ji)物(wu)(wu)，使(shi)(shi)其(qi)(qi)(qi)(qi)轉化(hua)為(wei)(wei)CO2、H2O以(yi)(yi)(yi)及無機(ji)(ji)物(wu)(wu)，降(jiang)解(jie)速度(du)快(kuai)，無二次(ci)污染，為(wei)(wei)降(jiang)解(jie)處(chu)(chu)(chu)理有(you)機(ji)(ji)磷農(nong)(nong)藥(yao)提供了新(xin)思路(lu)。袁勝利(li)等用(yong)(yong)磁控(kong)反(fan)應(ying)濺射(she)制備TiO2薄膜(mo)，研(yan)究其(qi)(qi)(qi)(qi)對(dui)有(you)機(ji)(ji)磷農(nong)(nong)藥(yao)廢(fei)水(shui)——敵(di)敵(di)畏（DDVP）光(guang)(guang)(guang)催化(hua)的(de)(de)降(jiang)解(jie)效(xiao)果(guo)(guo)及與(yu)其(qi)(qi)(qi)(qi)相(xiang)關影響因素的(de)(de)關系(xi)。在(zai)(zai)相(xiang)同條(tiao)件下，20、30、40cm2納(na)米(mi)TiO2/不銹(xiu)鋼箔片(pian)對(dui)400ml初始濃度(du)為(wei)(wei)4.52×10-4mol·L-1敵(di)敵(di)畏溶液3h的(de)(de)光(guang)(guang)(guang)催化(hua)降(jiang)解(jie)率(lv)分別(bie)為(wei)(wei)39.2%、57.3%和(he)81.2%，以(yi)(yi)(yi)40cm2的(de)(de)納(na)米(mi)TiO2/不銹(xiu)鋼箔片(pian)光(guang)(guang)(guang)催化(hua)降(jiang)解(jie)效(xiao)果(guo)(guo)最(zui)好(hao)。李濤等探討(tao)了“磁性(xing)(xing)顆粒(li)負載(zai)型TiO2”用(yong)(yong)于(yu)光(guang)(guang)(guang)催化(hua)氧(yang)化(hua)-生物(wu)(wu)工藝，處(chu)(chu)(chu)理有(you)機(ji)(ji)磷農(nong)(nong)藥(yao)廢(fei)水(shui)的(de)(de)可(ke)(ke)行性(xing)(xing)。試(shi)(shi)(shi)驗結果(guo)(guo)表(biao)明，難降(jiang)解(jie)廢(fei)水(shui)經80min光(guang)(guang)(guang)催化(hua)氧(yang)化(hua)后(hou)，在(zai)(zai)生物(wu)(wu)段的(de)(de)COD去(qu)除率(lv)可(ke)(ke)達85%以(yi)(yi)(yi)上；在(zai)(zai)光(guang)(guang)(guang)催化(hua)預處(chu)(chu)(chu)理階段生成(cheng)的(de)(de)中間(jian)產物(wu)(wu)（對(dui)硝基(ji)苯酚(fen)和(he)磷酸三乙酯）對(dui)后(hou)續生物(wu)(wu)處(chu)(chu)(chu)理會產生特(te)別(bie)嚴(yan)重的(de)(de)影響。張新(xin)榮等利(li)用(yong)(yong)納(na)米(mi)TiO2-SiO2/beads負載(zai)復合光(guang)(guang)(guang)催化(hua)劑，利(li)用(yong)(yong)其(qi)(qi)(qi)(qi)光(guang)(guang)(guang)催化(hua)活性(xing)(xing)及高效(xiao)吸附性(xing)(xing)，能(neng)使(shi)(shi)有(you)機(ji)(ji)磷農(nong)(nong)藥(yao)在(zai)(zai)其(qi)(qi)(qi)(qi)表(biao)面迅速離集(ji)，隨光(guang)(guang)(guang)照(zhao)時間(jian)的(de)(de)延長，有(you)機(ji)(ji)磷農(nong)(nong)藥(yao)的(de)(de)光(guang)(guang)(guang)解(jie)率(lv)逐(zhu)漸提高，光(guang)(guang)(guang)照(zhao)80min后(hou)，試(shi)(shi)(shi)驗用(yong)(yong)敵(di)百(bai)蟲(chong)已完全降(jiang)解(jie)。另有(you)學(xue)者(zhe)通過試(shi)(shi)(shi)驗確定TiO2/粉煤灰(hui)協(xie)同Fenton試(shi)(shi)(shi)劑處(chu)(chu)(chu)理百(bai)草(cao)枯農(nong)(nong)藥(yao)廢(fei)水(shui)的(de)(de)最(zui)佳條(tiao)件：TiO2、H2O2與(yu)FeSO4·7H2O投加量分別(bie)為(wei)(wei)150g/L、5ml/L和(he)300mg/L，反(fan)應(ying)20min時，脫色率(lv)為(wei)(wei)92.23%，CODCr去(qu)除率(lv)為(wei)(wei)67.61%。TiO2/粉煤灰(hui)協(xie)同Fenton試(shi)(shi)(shi)劑處(chu)(chu)(chu)理百(bai)草(cao)枯廢(fei)水(shui)效(xiao)率(lv)高且操作方便，被認為(wei)(wei)有(you)良好(hao)的(de)(de)應(ying)用(yong)(yong)前景，值得進一步探討(tao)研(yan)究。
(6)超臨界(jie)水(shui)氧化(hua)法
超(chao)(chao)臨(lin)(lin)界(jie)水(shui)(shui)氧化(hua)技(ji)術(shu)(SCWO)是(shi)一(yi)種能徹底破壞有機(ji)(ji)污染物結構(gou)的(de)(de)新(xin)型氧化(hua)技(ji)術(shu),其(qi)原理是(shi)利(li)用超(chao)(chao)臨(lin)(lin)界(jie)水(shui)(shui)作介質氧化(hua)分解有機(ji)(ji)物。由于(yu)超(chao)(chao)臨(lin)(lin)界(jie)態水(shui)(shui)具有極低(di)的(de)(de)介電(dian)常數(shu)和(he)(he)良好的(de)(de)擴散、傳遞性能,有機(ji)(ji)污染物和(he)(he)氧氣在超(chao)(chao)臨(lin)(lin)界(jie)水(shui)(shui)?溫度(du)>374.3℃，壓力(li)P>22Mpa中完全互(hu)溶(rong)而發生類似于(yu)焚燒的(de)(de)完全氧化(hua)。研(yan)究表明(ming)，SCWO法(fa)能有效降解有機(ji)(ji)磷(lin)農(nong)藥樂(le)果和(he)(he)甲胺磷(lin)，隨(sui)著(zhu)反應溫度(du)的(de)(de)升(sheng)高、壓力(li)的(de)(de)增(zeng)大(da)、停留(liu)時間的(de)(de)延長，去除率也隨(sui)之增(zeng)加。雖然SCWO技(ji)術(shu)為消(xiao)除有機(ji)(ji)磷(lin)農(nong)藥廢(fei)水(shui)(shui)提供了新(xin)途徑；但是(shi)現階段仍然存在反應條件較為苛刻(高溫、高壓)，設備(bei)易(yi)腐(fu)蝕(shi)，固體(ti)顆粒特別是(shi)鹽類物質在超(chao)(chao)臨(lin)(lin)界(jie)條件下溶(rong)解度(du)很低(di)，容易(yi)堵塞反應器管路等問題。
3.2.2化(hua)學還原法(fa)（微電解法(fa)）
鐵—炭微電(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)屬電(dian)(dian)(dian)化(hua)(hua)(hua)(hua)學還(huan)原(yuan)(yuan)技術，利(li)用(yong)(yong)鐵—炭體系形成的微原(yuan)(yuan)電(dian)(dian)(dian)池對水(shui)(shui)中(zhong)難降解(jie)(jie)污(wu)染(ran)物(wu)進(jin)行(xing)處(chu)理(li)(li)(li)。微電(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)作用(yong)(yong)機理(li)(li)(li)主要包括(kuo)：(1)鐵屑的吸附作用(yong)(yong)，(2)Fe的還(huan)原(yuan)(yuan)作用(yong)(yong)，(3)微電(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)產物(wu)Fe2+、氫的還(huan)原(yuan)(yuan)作用(yong)(yong)，(4)Fe2+/Fe3+的絮凝作用(yong)(yong)。匡蕾、揚庚等(deng)將(jiang)此(ci)法用(yong)(yong)在處(chu)理(li)(li)(li)有(you)(you)機磷(lin)農藥中(zhong)間體乙基(ji)氯化(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)生產廢(fei)(fei)水(shui)(shui)中(zhong)，處(chu)理(li)(li)(li)后(hou)水(shui)(shui)的COD、硫化(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)、總磷(lin)的去(qu)除率分別高(gao)(gao)達(da)90.2%、99.4%、95.0%，廢(fei)(fei)水(shui)(shui)的可生物(wu)降解(jie)(jie)性明(ming)顯(xian)提(ti)高(gao)(gao)，為(wei)進(jin)入生化(hua)(hua)(hua)(hua)創造了條件(jian)。近(jin)期有(you)(you)學者提(ti)出Fenton試劑(ji)強化(hua)(hua)(hua)(hua)微電(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)的工(gong)藝，此(ci)法集(ji)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)還(huan)原(yuan)(yuan)、絮凝吸附、催(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)、電(dian)(dian)(dian)沉(chen)(chen)積(ji)及(ji)共沉(chen)(chen)積(ji)等(deng)作用(yong)(yong)于(yu)一體，能(neng)夠實現大分子有(you)(you)機污(wu)染(ran)物(wu)的斷(duan)鏈，進(jin)一步去(qu)除難降解(jie)(jie)有(you)(you)機物(wu)。并將(jiang)其高(gao)(gao)效、經濟地用(yong)(yong)于(yu)含(han)氰(qing)農藥廢(fei)(fei)水(shui)(shui)的預(yu)處(chu)理(li)(li)(li)，更大地發揮微電(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)處(chu)理(li)(li)(li)效果(guo)。實驗結果(guo)表明(ming)，在總反應時間為(wei)3.0h、反應開始時加入1ml/LH2O2、反應1.5h后(hou)再加入3ml/LH2O2的條件(jian)下(xia)，出水(shui)(shui)COD為(wei)372.0mg/L，COD去(qu)除率可達(da)80.2%，出水(shui)(shui)ρ(CN-)為(wei)2.2mg/L，色度為(wei)20倍(bei)，BOD5/COD為(wei)0.35，可實現處(chu)理(li)(li)(li)效果(guo)與經濟成本的最(zui)優(you)化(hua)(hua)(hua)(hua)。采用(yong)(yong)紫外(wai)-可見光(guang)譜(pu)分析處(chu)理(li)(li)(li)后(hou)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)，發現Fenton試劑(ji)強化(hua)(hua)(hua)(hua)微電(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)反應可破壞部分微電(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)作用(yong)(yong)難以降解(jie)(jie)的有(you)(you)機物(wu)，但對苯(ben)環的降解(jie)(jie)能(neng)力均有(you)(you)限。
3.2.3水解法
有(you)機磷(lin)(lin)農藥(yao)水(shui)解(jie)(jie)分為(wei)(wei)堿(jian)式(shi)水(shui)解(jie)(jie)、酸(suan)式(shi)水(shui)解(jie)(jie)。堿(jian)式(shi)水(shui)解(jie)(jie)機理(li)為(wei)(wei)OH-進(jin)攻P原(yuan)子(zi)(zi)(zi)，發生Sn2取代。堿(jian)性條(tiao)件(jian)下從三酯水(shui)解(jie)(jie)成二酯容易，再(zai)繼續水(shui)解(jie)(jie)困(kun)難，因(yin)此一般停留(liu)在一級水(shui)解(jie)(jie)階(jie)段(duan)。在酸(suan)性條(tiao)件(jian)下水(shui)解(jie)(jie)反應(ying)的(de)(de)機理(li)一般認為(wei)(wei)首先使連酯的(de)(de)氧原(yuan)子(zi)(zi)(zi)上質(zhi)子(zi)(zi)(zi)化，然后碳原(yuan)子(zi)(zi)(zi)受到攻擊(ji)發生Sn取代反應(ying)，經不(bu)斷取代，最終水(shui)解(jie)(jie)為(wei)(wei)無機磷(lin)(lin)。化學水(shui)解(jie)(jie)法(fa)處(chu)理(li)有(you)機磷(lin)(lin)農藥(yao)廢水(shui)從理(li)論上看(kan)是(shi)可(ke)行的(de)(de)，從實際(ji)應(ying)用(yong)看(kan)是(shi)有(you)效的(de)(de)，尤其適(shi)宜(yi)處(chu)理(li)高濃(nong)度有(you)機磷(lin)(lin)廢水(shui)處(chu)理(li)。如在酸(suan)性條(tiao)件(jian)水(shui)解(jie)(jie)水(shui)胺硫磷(lin)(lin)，有(you)機磷(lin)(lin)、硫化物、NH3-N和(he)總磷(lin)(lin)去除(chu)率均大于90%，COD去除(chu)率達50%以上。
2.3生物方法
生物(wu)法處(chu)(chu)理廢(fei)水(shui)(shui)主要包括(kuo)好氧(yang)(yang)生物(wu)處(chu)(chu)理和厭氧(yang)(yang)生物(wu)處(chu)(chu)理。由于農(nong)藥廢(fei)水(shui)(shui)有(you)機物(wu)濃度(du)高(gao)、毒(du)性大(da)，不適(shi)合直接進(jin)行好氧(yang)(yang)生物(wu)處(chu)(chu)理。近些年很多(duo)學者研(yan)究先進(jin)行厭氧(yang)(yang)生物(wu)處(chu)(chu)理，如(ru)目前主要研(yan)究的有(you)厭氧(yang)(yang)折流板反應(ying)器、升流式厭氧(yang)(yang)污泥(ni)反應(ying)器等(deng)，通過馴(xun)化(hua)微(wei)生物(wu)適(shi)應(ying)廢(fei)水(shui)(shui)，同(tong)時對于有(you)毒(du)廢(fei)水(shui)(shui)還要進(jin)行預處(chu)(chu)理。下(xia)面要介紹(shao)的是三種主要的處(chu)(chu)理工藝。
2.3.1生(sheng)物碳處(chu)理法工藝
生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)碳(tan)(tan)處(chu)理(li)含氟(fu)農藥廢水(shui)(shui)(shui)工(gong)(gong)藝是采用(yong)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)接(jie)觸(chu)氧(yang)化+沉(chen)淀+生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)碳(tan)(tan)濾池(chi)(chi)工(gong)(gong)藝，對微(wei)(wei)電(dian)解(jie)(jie)(jie)處(chu)理(li)后(hou)出(chu)水(shui)(shui)(shui)進(jin)(jin)行(xing)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)處(chu)理(li)。微(wei)(wei)電(dian)解(jie)(jie)(jie)處(chu)理(li)后(hou)出(chu)水(shui)(shui)(shui)經(jing)(jing)稀釋配成生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)化進(jin)(jin)水(shui)(shui)(shui)，進(jin)(jin)入(ru)(ru)(ru)調節(jie)池(chi)(chi)貯存。在此調節(jie)廢水(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)pH值以及適(shi)當的(de)(de)(de)C/N、C/P比例。原廢水(shui)(shui)(shui)進(jin)(jin)入(ru)(ru)(ru)調節(jie)池(chi)(chi)，經(jing)(jing)均(jun)質、均(jun)量(liang)后(hou)，直接(jie)計量(liang)后(hou)泵入(ru)(ru)(ru)微(wei)(wei)電(dian)解(jie)(jie)(jie)反應器(qi)中進(jin)(jin)行(xing)微(wei)(wei)電(dian)解(jie)(jie)(jie)預處(chu)理(li)，有(you)效(xiao)去(qu)除(chu)廢水(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)色度和部(bu)分(fen)(fen)難降(jiang)解(jie)(jie)(jie)有(you)機(ji)物(wu)(wu)，另(ling)外(wai)通過(guo)對難降(jiang)解(jie)(jie)(jie)有(you)機(ji)物(wu)(wu)的(de)(de)(de)去(qu)除(chu)以及結構的(de)(de)(de)改(gai)變，大大改(gai)善廢水(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)可生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)降(jiang)解(jie)(jie)(jie)性(xing)。出(chu)水(shui)(shui)(shui)經(jing)(jing)石灰中和除(chu)氟(fu)，去(qu)除(chu)絕(jue)大部(bu)分(fen)(fen)的(de)(de)(de)氟(fu)離(li)子后(hou)，再經(jing)(jing)稀釋配水(shui)(shui)(shui)，進(jin)(jin)入(ru)(ru)(ru)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)化池(chi)(chi)。廢水(shui)(shui)(shui)在生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)接(jie)觸(chu)氧(yang)化池(chi)(chi)中的(de)(de)(de)多種微(wei)(wei)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)菌群的(de)(de)(de)作用(yong)下，將(jiang)大部(bu)分(fen)(fen)有(you)機(ji)物(wu)(wu)最終分(fen)(fen)解(jie)(jie)(jie)成二氧(yang)化碳(tan)(tan)、氮(dan)氣及水(shui)(shui)(shui)，少量(liang)難分(fen)(fen)解(jie)(jie)(jie)的(de)(de)(de)有(you)機(ji)物(wu)(wu)及其分(fen)(fen)解(jie)(jie)(jie)產(chan)物(wu)(wu)，經(jing)(jing)兩級生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)濾池(chi)(chi)中生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)碳(tan)(tan)的(de)(de)(de)吸附和多種微(wei)(wei)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)(wu)的(de)(de)(de)協同分(fen)(fen)解(jie)(jie)(jie)作用(yong)，出(chu)水(shui)(shui)(shui)達(da)標排放或回(hui)用(yong)。
2.3.2活性(xing)污泥(ni)法工藝
活(huo)(huo)(huo)性(xing)污(wu)(wu)(wu)(wu)泥(ni)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)是當前應用最為(wei)廣(guang)泛的(de)(de)一種生物處理(li)(li)技(ji)術。其(qi)運行(xing)方式很(hen)多，主要有(you)(you)傳統活(huo)(huo)(huo)性(xing)污(wu)(wu)(wu)(wu)泥(ni)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)、階段曝(pu)(pu)氣(qi)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)、生物吸(xi)附法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)、完全混合(he)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)、延時曝(pu)(pu)氣(qi)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)、漸(jian)減曝(pu)(pu)氣(qi)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)。為(wei)了(le)(le)進一步提(ti)高(gao)活(huo)(huo)(huo)性(xing)污(wu)(wu)(wu)(wu)泥(ni)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)的(de)(de)處理(li)(li)效果(guo)，豐富凈(jing)化功能(neng)，簡化設(she)備和(he)方便運轉(zhuan)，近年來活(huo)(huo)(huo)性(xing)污(wu)(wu)(wu)(wu)泥(ni)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)在(zai)技(ji)術上有(you)(you)了(le)(le)不少的(de)(de)改進，如用氧氣(qi)代替空氣(qi)的(de)(de)純氧曝(pu)(pu)氣(qi)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)、深水(shui)曝(pu)(pu)氣(qi)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)、向(xiang)曝(pu)(pu)氣(qi)池投加粉(fen)末活(huo)(huo)(huo)性(xing)碳、兩(liang)級活(huo)(huo)(huo)性(xing)污(wu)(wu)(wu)(wu)泥(ni)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)（吸(xi)附+傳統活(huo)(huo)(huo)性(xing)污(wu)(wu)(wu)(wu)泥(ni)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)或AB法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)）、間歇式活(huo)(huo)(huo)性(xing)污(wu)(wu)(wu)(wu)泥(ni)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)（SBR法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)）等，還進一步研究關于活(huo)(huo)(huo)性(xing)污(wu)(wu)(wu)(wu)泥(ni)法(fa)(fa)(fa)(fa)(fa)脫氮(dan)、除磷(lin)、脫色、除臭和(he)絮凝(ning)劑的(de)(de)應用。河南省某農藥廠(chang)主要生產氧化樂果(guo)農藥，日(ri)排(pai)工(gong)業廢(fei)水(shui)約2000m3，現在(zai)采用中和(he)微堿解-厭氧水(shui)解-SBR生化工(gong)藝處理(li)(li)該廠(chang)廢(fei)水(shui)，使廢(fei)水(shui)處理(li)(li)能(neng)力提(ti)高(gao)到400m3/d，取得(de)了(le)(le)較為(wei)滿意(yi)的(de)(de)成(cheng)效。
2.3.3生物膜法工(gong)藝
生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)膜(mo)法(fa)將(jiang)微(wei)(wei)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)細胞固定(ding)在(zai)填(tian)(tian)料(liao)上(shang)，微(wei)(wei)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)附著(zhu)于填(tian)(tian)料(liao)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)長、繁(fan)殖，在(zai)其(qi)(qi)上(shang)形(xing)成膜(mo)狀生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)污(wu)(wu)泥(ni)(ni)。與常規的(de)(de)活(huo)性(xing)污(wu)(wu)泥(ni)(ni)法(fa)相(xiang)比(bi)，生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)膜(mo)具(ju)有(you)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)體(ti)積(ji)濃度大、存活(huo)世(shi)代長、生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)種(zhong)類繁(fan)多(duo)等優點，尤其(qi)(qi)適(shi)宜于特(te)種(zhong)菌在(zai)廢水體(ti)系(xi)中(zhong)的(de)(de)應(ying)用(yong)。專(zhuan)家利用(yong)半軟性(xing)填(tian)(tian)料(liao)進(jin)行掛(gua)膜(mo)，處(chu)理(li)(li)菊酯類、雜(za)環類綜(zong)合農藥廢水。近期有(you)學者采(cai)用(yong)蜂窩(wo)陶(tao)瓷(ci)載體(ti)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)掛(gua)膜(mo)技術在(zai)相(xiang)同條件下比(bi)普通活(huo)性(xing)污(wu)(wu)泥(ni)(ni)法(fa)處(chu)理(li)(li)COD，TP，DMAC，甲醇等提高，且排(pai)出(chu)的(de)(de)剩(sheng)余(yu)(yu)活(huo)性(xing)污(wu)(wu)泥(ni)(ni)量有(you)明顯減(jian)少。由于產生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)的(de)(de)剩(sheng)余(yu)(yu)活(huo)性(xing)污(wu)(wu)泥(ni)(ni)少便(bian)能減(jian)少剩(sheng)余(yu)(yu)活(huo)性(xing)污(wu)(wu)泥(ni)(ni)對(dui)環境(jing)的(de)(de)危(wei)害，克(ke)服運行中(zhong)的(de)(de)污(wu)(wu)泥(ni)(ni)膨脹現象，對(dui)低濃度廢水處(chu)理(li)(li)取(qu)得了(le)很好(hao)的(de)(de)成效。但若(ruo)農藥廢水毒性(xing)較大，將(jiang)不適(shi)合一些微(wei)(wei)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)物(wu)生(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)(sheng)長，以(yi)致(zhi)降(jiang)解速率及能力下降(jiang)。所以(yi)采(cai)用(yong)此方(fang)法(fa)之前多(duo)需要預處(chu)理(li)(li)的(de)(de)步驟來使廢水達到可降(jiang)解的(de)(de)濃度。
3.關于農藥廢水組合處理方(fang)式的研究
(1)膜生物(wu)反應器-高(gao)級氧化(hua)-超濾組(zu)合(he)工(gong)藝作為雜環類農藥(yao)廢水深度處理
膜生(sheng)物(wu)(wu)反應(ying)器-高(gao)級氧(yang)(yang)化-超濾對雜環類農藥(yao)廢(fei)水(shui)的(de)深(shen)度(du)(du)處理(li)(li)(li)工藝是在原有(you)的(de)預處理(li)(li)(li)＋生(sheng)物(wu)(wu)法(fa)處理(li)(li)(li)方式的(de)基(ji)礎上加以(yi)改進，由膜生(sheng)物(wu)(wu)反應(ying)器、高(gao)級氧(yang)(yang)化、超濾三部(bu)分組成。通過該方法(fa)的(de)運(yun)行(xing)(xing)測試，可(ke)(ke)去(qu)除(chu)COD80％，BOD580％，對于(yu)NH3-N和(he)SS的(de)去(qu)除(chu)率達95％。具有(you)出(chu)水(shui)水(shui)質良(liang)好，運(yun)行(xing)(xing)穩定，且(qie)(qie)污(wu)泥產量小的(de)特點。該方法(fa)占地面積小，僅為(wei)30-40m2且(qie)(qie)的(de)運(yun)行(xing)(xing)成本較低，深(shen)度(du)(du)處理(li)(li)(li)單元成本為(wei)3.66元/m3。對于(yu)新建的(de)高(gao)濃(nong)度(du)(du)難降解有(you)機(ji)廢(fei)水(shui)處理(li)(li)(li)項目(mu)，高(gao)級氧(yang)(yang)化亦(yi)可(ke)(ke)作為(wei)預處理(li)(li)(li)單元，改變有(you)機(ji)物(wu)(wu)的(de)結構(gou)，有(you)利(li)于(yu)后續生(sheng)物(wu)(wu)處理(li)(li)(li)單元的(de)運(yun)行(xing)(xing)。
(2)混(hun)凝氣浮-SBR-CRI組合工藝處理低濃(nong)度(du)農藥(yao)廢水
混凝(ning)(ning)氣(qi)浮(fu)(fu)-SBR-CRI組合工藝包括混凝(ning)(ning)氣(qi)浮(fu)(fu)、SBR、CRI三(san)個處(chu)理(li)單(dan)元(yuan)。混凝(ning)(ning)氣(qi)浮(fu)(fu)是農藥廢水(shui)(shui)的(de)(de)有(you)效預處(chu)理(li)方法，能(neng)去除SS和(he)部分有(you)機(ji)物(wu)，提高(gao)系(xi)統的(de)(de)耐沖擊負(fu)荷能(neng)力。SBR系(xi)統作為二級處(chu)理(li)單(dan)元(yuan)，能(neng)夠承擔主要處(chu)理(li)任務(wu)，CODCr、BOD5、NH3-N和(he)TP的(de)(de)去除率分別(bie)在80％、90％、70％、90％以上(shang)。CRI作為深度處(chu)理(li)單(dan)元(yuan)，能(neng)進一步降解了廢水(shui)(shui)中(zhong)的(de)(de)有(you)毒物(wu)質。混凝(ning)(ning)工藝啟動迅速，承受周期中(zhong)斷能(neng)力強，出水(shui)(shui)水(shui)(shui)質的(de)(de)生(sheng)化性質好且(qie)穩定(ding)性高(gao)。SBR工藝簡(jian)單(dan)明了，自動化程度高(gao)，占地面積(ji)小，出水(shui)(shui)水(shui)(shui)質好且(qie)成本(ben)低。但當污(wu)(wu)水(shui)(shui)水(shui)(shui)質超標(biao)時，處(chu)理(li)效果(guo)較差，污(wu)(wu)泥活(huo)性受到(dao)抑制，出水(shui)(shui)水(shui)(shui)質達不到(dao)排(pai)放要求。
總結
通過對(dui)現代技(ji)(ji)(ji)術的(de)(de)觀察研(yan)究，筆(bi)者(zhe)認為農(nong)藥(yao)廢水的(de)(de)治理技(ji)(ji)(ji)術的(de)(de)主要發(fa)(fa)展(zhan)(zhan)趨(qu)勢是多種技(ji)(ji)(ji)術組合(he)為一體的(de)(de)新(xin)(xin)技(ji)(ji)(ji)術、新(xin)(xin)工藝(yi)，如前(qian)面提到的(de)(de)膜(mo)生物反(fan)應器-高(gao)(gao)級(ji)氧化-超濾組合(he)工藝(yi)、混凝氣浮-SBR-CRI組合(he)工藝(yi)等。組合(he)技(ji)(ji)(ji)術往往具(ju)有效率高(gao)(gao)，運行管理方便，處理費用低廉等優點。由以(yi)上農(nong)藥(yao)工業廢水處理工藝(yi)技(ji)(ji)(ji)術的(de)(de)發(fa)(fa)展(zhan)(zhan)趨(qu)勢中可以(yi)看(kan)出，農(nong)藥(yao)工業的(de)(de)廢水處理正(zheng)朝著綜合(he)、系統、高(gao)(gao)科技(ji)(ji)(ji)的(de)(de)方向(xiang)發(fa)(fa)展(zhan)(zhan)，這(zhe)對(dui)于農(nong)藥(yao)工業的(de)(de)發(fa)(fa)展(zhan)(zhan)是必不可少的(de)(de)配套技(ji)(ji)(ji)術，其意義(yi)十(shi)分(fen)深遠。
但廢水的(de)(de)治(zhi)理畢竟還只(zhi)是一種被動的(de)(de)環境保護手段，不能從(cong)(cong)根本上解決環境和生產之間的(de)(de)矛盾，所以在農藥開發及生產過程中應(ying)盡量采用清潔的(de)(de)原輔材料和能源(yuan)(yuan)，采取(qu)無廢或少廢的(de)(de)生產工(gong)藝，這樣從(cong)(cong)污染源(yuan)(yuan)頭削減產污量，才(cai)能使(shi)污染從(cong)(cong)源(yuan)(yuan)頭被消除，最終實(shi)現環境、經濟、效(xiao)益的(de)(de)統一。
參考文獻：
[1]潘瓊,謝(xie)武,李(li)亞麗.農藥廢水(shui)處理技術現(xian)狀(zhuang)與(yu)(yu)發展趨勢探析.農業環境與(yu)(yu)發展,2012,(3):58-59.
摘要(yao)：介(jie)紹了目前(qian)國內外農(nong)藥(yao)(yao)廢(fei)水(shui)處(chu)理的(de)主要(yao)技術方(fang)法(fa)，并針對(dui)農(nong)藥(yao)(yao)廢(fei)水(shui)處(chu)理過程中存在(zai)的(de)難題，提(ti)出(chu)了處(chu)理方(fang)法(fa)選擇的(de)幾點建議，同時指出(chu)農(nong)藥(yao)(yao)廢(fei)水(shui)處(chu)理技術發展的(de)方(fang)向(xiang)。
[2]陳燦,秦岳軍(jun),楊愛平,等.有機磷農藥廢水(shui)預處(chu)理方法綜述.廣州化工,2012,40(10):128-129.
摘要:通(tong)過對有(you)機磷(lin)(lin)農藥分(fen)類、生(sheng)化(hua)特點的(de)概括及(ji)同類有(you)機磷(lin)(lin)廢(fei)水(shui)(shui)成(cheng)分(fen)的(de)分(fen)析，得(de)出有(you)機磷(lin)(lin)廢(fei)水(shui)(shui)預處理(li)(li)的(de)共同點及(ji)可生(sheng)化(hua)性的(de)難易(yi)，并對常用的(de)有(you)機磷(lin)(lin)廢(fei)水(shui)(shui)的(de)預處理(li)(li)方(fang)法(fa)的(de)機理(li)(li)、優點、不(bu)足(zu)及(ji)運(yun)用情(qing)況、運(yun)用效果作了比較系統的(de)介紹(shao)，得(de)出吸附、混凝及(ji)化(hua)學氧化(hua)在(zai)處理(li)(li)該類廢(fei)水(shui)(shui)中運(yun)用比較成(cheng)功，且已在(zai)工(gong)業生(sheng)產上得(de)到推廣運(yun)用。
[3]胡志鵬.農藥廢(fei)水生物處理工藝的現狀和進展.農藥研究與應用,2011,15(1):9-12.
摘要：介紹了(le)農藥廢水(shui)生物處(chu)理現(xian)狀和技術(shu)進展，總結了(le)主要的農藥廢水(shui)生物處(chu)理工藝，展望了(le)農藥廢水(shui)生物處(chu)理工藝的發展趨勢和前景。
[4]李榮喜,楊春平.有機(ji)磷農藥廢水處理(li)(li)技術進展.環境科學(xue)與管(guan)理(li)(li),2008,33(9):84-87
摘要(yao):有(you)(you)機(ji)磷農藥廢水(shui)COD值高、毒性大(da)、可生(sheng)化性差(cha)、組分復雜,排放前必須進(jin)(jin)行有(you)(you)效(xiao)處(chu)理(li)。綜述(shu)了處(chu)理(li)機(ji)磷農藥廢水(shui)的生(sheng)化法(fa)(fa)(fa)及其吸附、水(shui)解(jie)、混凝(ning)沉淀等(deng)預處(chu)理(li)方法(fa)(fa)(fa),常規化學氧(yang)化法(fa)(fa)(fa)、超(chao)臨界水(shui)氧(yang)化、電化學氧(yang)化、光(guang)催(cui)化降解(jie)法(fa)(fa)(fa)等(deng)化學法(fa)(fa)(fa)、物理(li)法(fa)(fa)(fa)和超(chao)聲波法(fa)(fa)(fa)等(deng)處(chu)理(li)方法(fa)(fa)(fa)。展望了今后有(you)(you)機(ji)磷農藥廢水(shui)降解(jie)研究(jiu)的主要(yao)方向,包括新方法(fa)(fa)(fa)、新設備的開(kai)發、去除機(ji)理(li)及影響(xiang)因素、動力學模型、新微生(sheng)物菌(jun)種、先進(jin)(jin)檢測技(ji)術(shu)等(deng)。為有(you)(you)機(ji)磷農藥廢水(shui)處(chu)理(li)工(gong)藝的選擇和設計提供指導和依據。
[5]李(li)亞峰,春艷(yan),張曉寧等.微波-Fenton-活性炭(tan)法(fa)降解有機磷農藥混合廢水試驗(yan)研究.工業水處理,2012,32(3):45-47
摘要：采用(yong)微(wei)波(bo)-Fenton-活性(xing)炭組合工藝對(dui)有機磷(lin)農(nong)藥混(hun)合廢水(shui)進行處理。研究(jiu)了廢水(shui)初(chu)始濃度、初(chu)始pH、FeSO4·7H2O及H2O2投(tou)加量(liang)、微(wei)波(bo)功(gong)率及輻照(zhao)時(shi)間(jian)等因素對(dui)處理效果的影響。結果表明：在一定的試(shi)驗條件下，對(dui)100mLCOD為(wei)360～400mg/L的廢水(shui)，當pH為(wei)3.5，活性(xing)炭投(tou)加量(liang)為(wei)3.0gFeSO4·7H2O投(tou)加量(liang)為(wei)0.25g，30%H2O2投(tou)加量(liang)為(wei)1mL，微(wei)波(bo)功(gong)率為(wei)680W，輻照(zhao)時(shi)間(jian)為(wei)7min時(shi)，處理后的出水(shui)COD降至40～44mg/L，COD去除(chu)率平(ping)均(jun)達89%。
[6]陳月芳,高琨,林(lin)海等.Fenton試劑強化微(wei)電解(jie)工藝預(yu)處理難(nan)降解(jie)含(han)氰農藥廢水.化工環保,2012,32(4):297-300
摘要：采用(yong)Fenton試(shi)劑強(qiang)化微電(dian)解(jie)反(fan)應(ying)(ying)預處理(li)難降(jiang)解(jie)含氰農藥廢(fei)水。實驗結果(guo)表明，在總反(fan)應(ying)(ying)時(shi)間為3.0h、反(fan)應(ying)(ying)開(kai)始(shi)時(shi)加入1ml/LH2O2、反(fan)應(ying)(ying)1.5h后(hou)再(zai)加入3ml/LH2O2的(de)條件下，出水COD為372.0mg/L，COD去除率可達80.2%，出水ρ(CN-)為2.2mg/L，色度為20倍，BOD5/COD為0.35，可實現處理(li)效果(guo)與經濟(ji)成本的(de)最優(you)化。采用(yong)紫外-可見光譜分(fen)析處理(li)后(hou)廢(fei)水，發現Fenton試(shi)劑強(qiang)化微電(dian)解(jie)反(fan)應(ying)(ying)可破壞部分(fen)微電(dian)解(jie)作用(yong)難以降(jiang)解(jie)的(de)有機物，但(dan)對苯環(huan)的(de)降(jiang)解(jie)能力均有限。
[7]伏廣龍,郭俊晶,馬衛興(xing)等.TiO2/粉煤(mei)灰協(xie)同(tong)Fenton試劑處理百草枯廢(fei)水(shui).農藥,2012,51(9):654-655
摘要(yao)：[目(mu)的(de)]通(tong)過實驗探討百草枯農藥廢水(shui)處(chu)理(li)(li)的(de)新方(fang)(fang)法(fa)。[方(fang)(fang)法(fa)]采用單因素試(shi)驗確定TiO2/粉(fen)(fen)煤灰協(xie)同Fenton試(shi)劑處(chu)理(li)(li)百草枯農藥廢水(shui)的(de)最(zui)佳條件。[結果]TiO2、H2O2與FeSO4·7H2O投加量分別為(wei)150g/L、5ml/L和300mg/L，反應20min時，脫色率為(wei)92.23%，CODCr去除(chu)率為(wei)67.61%。[結論]TiO2/粉(fen)(fen)煤灰協(xie)同Fenton試(shi)劑處(chu)理(li)(li)百草枯廢水(shui)效率高(gao)且操作(zuo)方(fang)(fang)便，有良(liang)好的(de)應用前景。
[8]王書,馮(feng)義德,諶(chen)堪(kan).雜(za)環類農藥廢(fei)水的(de)深度處理(li)工藝(yi).四川化工,2012,15(2):45-48
摘要：雜(za)環(huan)類(lei)(lei)農(nong)藥廢(fei)水(shui)因其有(you)機物(wu)含量高(gao)(gao)、毒性大而成為水(shui)處理(li)(li)的難(nan)題。本(ben)文介(jie)紹了膜生(sheng)物(wu)反應器／高(gao)(gao)級氧(yang)化／超濾組合工(gong)藝(yi)作為雜(za)環(huan)類(lei)(lei)農(nong)藥廢(fei)水(shui)深度(du)處理(li)(li)方法，并對該(gai)工(gong)藝(yi)的構筑物(wu)參數、經(jing)濟(ji)成本(ben)及(ji)運行結果(guo)進行分析(xi)。實(shi)驗結果(guo)表明該(gai)法對雜(za)環(huan)類(lei)(lei)農(nong)藥廢(fei)水(shui)有(you)較好(hao)的處理(li)(li)效果(guo)，并具有(you)運行成本(ben)低、占地面積小的特點。
[9]鄭元(yuan)武,彭書(shu)傳,胡真虎.混(hun)凝氣浮-SBR-CRI組合工藝處理低(di)濃度農(nong)藥.廢(fei)水(shui)工業用(yong)水(shui)與(yu)廢(fei)水(shui),2012,43(3):12-15
摘要(yao)：采用混凝氣浮(fu)-SBR-CRI組合(he)(he)工藝(yi)處理合(he)(he)肥循環(huan)經濟(ji)示范園內的農(nong)藥廢(fei)水，結果表明：混凝氣浮(fu)作為預(yu)處理措施，能(neng)夠有(you)效去除(chu)懸浮(fu)物(wu)和部分有(you)機物(wu)；在生化池(chi)中添加大糞，提高了廢(fei)水的可生化性，補充了碳源，使(shi)CODCr、BOD5、NH3-N和TP的去除(chu)率(lv)分別(bie)在80%、90%、70%、90%以上；CRI作為深度處理工藝(yi)，進一步降低(di)廢(fei)水毒(du)性，確保系統(tong)出水達標(biao)排放。中試研究證(zheng)明該組合(he)(he)工藝(yi)處理低(di)濃(nong)度農(nong)藥廢(fei)水經濟(ji)可行。
[10]孔德雙,孔令仁,史俊等.蜂窩陶瓷載體生物膜(mo)技術處理農藥廢(fei)水.環境(jing)工程學報,2012,4(6):1257-1262
摘(zhai)要：以蜂窩陶(tao)瓷為載(zai)(zai)體(ti)進行生(sheng)(sheng)物(wu)掛(gua)膜(mo)(mo)，處(chu)理經化學(xue)預(yu)處(chu)理后的(de)(de)(de)(de)某農藥廠有機(ji)磷和(he)除(chu)(chu)蟲菊(ju)酯類混合廢水(shui)。對處(chu)理結(jie)果、蜂窩陶(tao)瓷載(zai)(zai)體(ti)及其生(sheng)(sheng)物(wu)掛(gua)膜(mo)(mo)法(fa)的(de)(de)(de)(de)特點(dian)進行了深入討論。當廢水(shui)的(de)(de)(de)(de)COD為1600～1700mg/L，TP(總磷)為70～80mg/L，DMAC(二甲(jia)基乙酰胺)為0.8～1.2mg/L，甲(jia)醇(chun)為8～12mg/L，pH為6.8～7.2，水(shui)溫為27～30℃，流量(liang)為0.1m3/h，水(shui)力停留(liu)時間為15h，進水(shui)容積負荷約(yue)為2.5kgCOD/(m3·d)時，發現(xian)15d就完成生(sheng)(sheng)物(wu)掛(gua)膜(mo)(mo)，連續運行20dCOD去(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)為73%～75%，TP去(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)53%～55%，DMAC去(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)為54%～57%，甲(jia)醇(chun)去(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)為91%～93%。與同樣條(tiao)件(jian)下的(de)(de)(de)(de)普(pu)通(tong)活(huo)性污(wu)泥處(chu)理相比，COD去(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)提(ti)(ti)高85%，TP去(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)提(ti)(ti)高83%，DMAC去(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)提(ti)(ti)高119%，甲(jia)醇(chun)去(qu)(qu)(qu)除(chu)(chu)率(lv)(lv)(lv)提(ti)(ti)高27%，排出(chu)的(de)(de)(de)(de)剩余活(huo)性污(wu)泥量(liang)減少89%。測得的(de)(de)(de)(de)活(huo)性生(sheng)(sheng)物(wu)膜(mo)(mo)量(liang)為1.8kg/m2，生(sheng)(sheng)物(wu)膜(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)厚(hou)度為1.5～2mm，用(yong)偏光顯微鏡(jing)攝取了載(zai)(zai)體(ti)表(biao)面生(sheng)(sheng)物(wu)膜(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)圖像。
[11]馬林,張(zhang)燕(yan),陳康等.電催(cui)化(hua)氧化(hua)技術處理農藥廢水的研(yan)究進展.精(jing)細化(hua)工中間(jian)體,2012,42,(4):11-15
摘(zhai)要(yao)：農藥廢水(shui)(shui)因毒(du)性大(da)、污染(ran)物(wu)濃度高、成分(fen)復雜，是工業廢水(shui)(shui)治理的(de)(de)難題(ti)之一。電催化(hua)(hua)(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)作為一種“綠色技術(shu)”，能(neng)將農藥廢水(shui)(shui)中大(da)分(fen)子(zi)難降(jiang)(jiang)解的(de)(de)污染(ran)物(wu)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)為低(di)毒(du)或穩定的(de)(de)小分(fen)子(zi)有機物(wu)，大(da)幅降(jiang)(jiang)低(di)廢水(shui)(shui)的(de)(de)COD，為后續的(de)(de)生化(hua)(hua)(hua)(hua)處(chu)理創造條件。本(ben)文對電催化(hua)(hua)(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)技術(shu)進行了分(fen)類，并分(fen)別介紹了各(ge)技術(shu)處(chu)理農藥廢水(shui)(shui)污染(ran)物(wu)的(de)(de)原理及研(yan)究(jiu)現狀，同(tong)時展(zhan)望了該技術(shu)今后的(de)(de)研(yan)究(jiu)方向(xiang)。
使用微信“掃一掃”功能添加“谷騰環保網”
