引言(一)

隨著(zhu)發(fa)(fa)達國(guo)家(jia)環(huan)(huan)境(jing)保(bao)護(hu)意識與(yu)壓力的(de)日益(yi)加(jia)強，二十世紀八、九(jiu)十年(nian)代，引發(fa)(fa)了(le)有(you)(you)(you)機中(zhong)間(jian)體生產(chan)與(yu)貿(mao)易(yi)中(zhong)心的(de)東(dong)移(yi)，形成了(le)以中(zhong)國(guo)、印度(du)為核心的(de)有(you)(you)(you)機中(zhong)間(jian)體的(de)生產(chan)區。在此(ci)期間(jian)，我(wo)國(guo)的(de)有(you)(you)(you)機中(zhong)間(jian)體的(de)生產(chan)與(yu)發(fa)(fa)展(zhan)(zhan)取(qu)得(de)了(le)長(chang)足的(de)發(fa)(fa)展(zhan)(zhan)，但同時也帶來了(le)嚴重的(de)環(huan)(huan)境(jing)污(wu)染問題，為此(ci)，國(guo)家(jia)加(jia)大了(le)環(huan)(huan)境(jing)保(bao)護(hu)力度(du)，堅決關閉“五小”企業，對企業排放的(de)三(san)廢(fei)采取(qu)限期治理(li)的(de)措施(shi)。這樣，環(huan)(huan)境(jing)污(wu)染問題就成為制(zhi)約我(wo)國(guo)有(you)(you)(you)機中(zhong)間(jian)體行業發(fa)(fa)展(zhan)(zhan)的(de)“瓶頸(jing)”，采取(qu)行之有(you)(you)(you)效的(de)三(san)廢(fei)處(chu)理(li)技術顯(xian)得(de)尤為重要和必要。

廢水處(chu)理技術(二)

1.1 氯化苯

氯化苯是重要的(de)氯系(xi)中間體(ti)，每噸產品(pin)排放(fang)廢水(shui)1.5噸，廢水(shui)中主(zhu)要含苯、氯苯等有機物，通常含量為100~200mg/L。

目前國(guo)內(nei)氯化苯廢水(shui)治理(li)主要采(cai)用吹(chui)(chui)脫(或汽提)、吸附(fu)與(yu)生(sheng)物處理(li)相結合的(de)(de)辦法(fa)，由于(yu)溫度升高有利于(yu)氯化苯的(de)(de)揮發。因(yin)此，在(zai)吹(chui)(chui)脫過(guo)程中(zhong)應將(jiang)污水(shui)加熱(re)到一定溫度，吹(chui)(chui)脫逸出的(de)(de)氯苯和(he)苯泠凝回收(shou)，少量未冷凝的(de)(de)氯苯和(he)苯用火(huo)星炭(tan)吸附(fu)回收(shou)，然后(hou)進行(xing)生(sheng)化處理(li)。

在吸附過程(cheng)中由于活性炭不易再生，國內外開發樹(shu)(shu)脂(zhi)吸附，如美國采用苯乙烯一(yi)二乙烯苯類樹(shu)(shu)脂(zhi)對溶液中的氯(lv)苯進(jin)行吸附，可以回(hui)收95%的氯(lv)苯，樹(shu)(shu)脂(zhi)吸附后(hou)常用稀酸(suan)、稀堿作脫附劑，脫附率為95%，不產生二次污(wu)染，其吸附能力不變。

在吸附(fu)環(huan)節(jie)，國外(wai)有的(de)采(cai)用(yong)熱解或催化氧(yang)化法替代，如德國采(cai)用(yong)將氯苯(ben)與(yu)600~1000℃水(shui)蒸(zheng)汽反應(ying)，催化劑為(wei)(wei)含20%~99.9%(m/m)的(de)CaO和(he)80%~0.1%(m/m)的(de)AL2O3的(de)鋁酸鈣,也可加(jia)入少量的(de)V、Cr、Mo、Fe、Ni、Cu。氯苯(ben)與(yu)水(shui)的(de)比率(lv)為(wei)(wei)1：0.5~1：4。分(fen)解后的(de)主要產物為(wei)(wei)烯烴H2、CH4、CO2。

國內(nei)濟寧中銀電化公司采用(yong)清污分流、封閉循環水、提(ti)高堿洗濃度到10%以上來改善(shan)堿洗效果消(xiao)除了(le)氯苯(ben)生產(chan)(chan)中的60%廢水，水耗由(you)原來的170t/t降至42t/t，同時降低(di)了(le)苯(ben)耗，成本降低(di)500元/t。在消(xiao)除污染(ran)的同時提(ti)高了(le)產(chan)(chan)品競爭力值得工業化推(tui)廣(guang)應用(yong)。

1.2 硝基苯與(yu)硝基氯苯

硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)基(ji)苯與硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)基(ji)氯(lv)苯是以混酸對(dui)苯或氯(lv)苯進行(xing)硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)化產(chan)物(wu)(wu)，廢水中主要含有硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)基(ji)苯、硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)基(ji)氯(lv)苯和(he)酚鹽類(lei)物(wu)(wu)質如硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)基(ji)酚鈉(na)、二硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)基(ji)酚鈉(na)、三硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)基(ji)酚鈉(na)等。

由于(yu)這類(lei)廢(fei)水(shui)中有機(ji)(ji)物種類(lei)較多，目前國內普(pu)遍采(cai)用汽提、萃(cui)取或(huo)(huo)吸附再加上生(sheng)化降解的(de)綜合(he)處(chu)理(li)方法。這些過(guo)程的(de)主要技術(shu)特點是(shi)：為(wei)防止固體不溶物對汽提塔(ta)的(de)污染(ran)，在進(jin)行汽提操作以前要對廢(fei)水(shui)進(jin)行必要的(de)過(guo)濾或(huo)(huo)潷析處(chu)理(li);在萃(cui)取前首(shou)先要對堿性洗水(shui)進(jin)行酸析，去除硝(xiao)基(ji)酚類(lei);硝(xiao)基(ji)苯和硝(xiao)基(ji)氯苯酸析后的(de)廢(fei)水(shui)可以先用一種對應的(de)有機(ji)(ji)溶劑苯、氯苯萃(cui)取，萃(cui)取溫度為(wei)20~80℃，pH≤5，然后有機(ji)(ji)相(xiang)再和Na2CO3在pH≥8的(de)條件下反萃(cui);萃(cui)取液(ye)中苯或(huo)(huo)氯苯可返回硝(xiao)化階段重新(xin)再利用。

國(guo)(guo)內(nei)有(you)部分廠家采(cai)用(yong)吸(xi)(xi)附(fu)方法，目前主要的(de)(de)吸(xi)(xi)附(fu)劑為(wei)(wei)活性炭(tan)。近年來國(guo)(guo)內(nei)外對(dui)樹脂(zhi)(zhi)吸(xi)(xi)附(fu)處理(li)(li)硝(xiao)基(ji)苯(ben)(ben)和(he)硝(xiao)基(ji)氯苯(ben)(ben)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)有(you)大(da)量(liang)的(de)(de)文獻報道，樹脂(zhi)(zhi)的(de)(de)組成有(you)經溶劑溶脹后交聯的(de)(de)聚苯(ben)(ben)乙烯或丙烯酸——2——乙基(ji)乙酯，苯(ben)(ben)乙烯一二乙烯苯(ben)(ben)類聚合物等(deng)。南(nan)京大(da)學開發(fa)的(de)(de)CHA——111大(da)孔樹脂(zhi)(zhi)用(yong)于處理(li)(li)硝(xiao)基(ji)苯(ben)(ben)和(he)硝(xiao)基(ji)氯苯(ben)(ben)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)取得良(liang)好的(de)(de)效(xiao)果(guo)，CHA——111的(de)(de)工作吸(xi)(xi)附(fu)容量(liang)為(wei)(wei)126mg/L，處理(li)(li)水(shui)(shui)量(liang)為(wei)(wei)190BV，處理(li)(li)后硝(xiao)基(ji)苯(ben)(ben)類化合物的(de)(de)濃度(du)小(xiao)于5mg/L，去(qu)除率(lv)為(wei)(wei)99%，而且(qie)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)中的(de)(de)pH值(zhi)對(dui)樹脂(zhi)(zhi)吸(xi)(xi)附(fu)效(xiao)果(guo)無(wu)明顯影響。使用(yong)異丙醇為(wei)(wei)脫附(fu)劑，最佳脫附(fu)溫度(du)為(wei)(wei)55℃。另(ling)外，沈(shen)春(chun)銀等(deng)人采(cai)用(yong)H——103型吸(xi)(xi)附(fu)沙脂(zhi)(zhi)處理(li)(li)硝(xiao)基(ji)氯苯(ben)(ben)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)也有(you)較好的(de)(de)效(xiao)果(guo)，硝(xiao)基(ji)氯COD去(qu)除率(lv)達95%。由于樹脂(zhi)(zhi)可反(fan)復使用(yong)，因而采(cai)用(yong)樹脂(zhi)(zhi)處理(li)(li)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)較為(wei)(wei)經濟，具(ju)有(you)發(fa)展前景

由(you)于硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)基(ji)(ji)苯和(he)硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)基(ji)(ji)氯苯較為穩定，在(zai)(zai)(zai)(zai)一般條件下(xia)不易(yi)分(fen)解(jie)，近(jin)幾(ji)年，國外開發化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學處(chu)理法(fa)的(de)(de)較多，其中具有(you)發展(zhan)前景是濕式氧化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)法(fa)。濕式氧化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)一般在(zai)(zai)(zai)(zai)較高(gao)溫度(du)下(xia)和(he)壓力(li)下(xia)操作(zuo)，反(fan)應溫度(du)一般在(zai)(zai)(zai)(zai)325~375℃，壓力(li)為22.0~34.5MPa,反(fan)應時間為5分(fen)鐘,將有(you)機(ji)物(wu)氧化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)為CO2和(he)H2O等簡單的(de)(de)小(xiao)分(fen)子化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)合物(wu),在(zai)(zai)(zai)(zai)此(ci)條件下(xia)難以(yi)分(fen)解(jie)的(de)(de)有(you)機(ji)物(wu)可(ke)(ke)以(yi)很(hen)容(rong)易(yi)地降到(dao)0.01ppm.如果(guo)廢水濃(nong)度(du)很(hen)高(gao),可(ke)(ke)做進一步生化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)處(chu)理。為了使(shi)處(chu)理溫度(du)變低、效(xiao)果(guo)更(geng)高(gao)，還(huan)可(ke)(ke)使(shi)用催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑。如德(de)國專(zhuan)利介紹，將硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)基(ji)(ji)苯或(huo)(huo)硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)基(ji)(ji)氯苯廢水加熱(re)到(dao)100~300℃，在(zai)(zai)(zai)(zai)0.2~10MPa的(de)(de)壓力(li)下(xia),借(jie)助催化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑,如CuO、AI2O3或(huo)(huo)硅酸鎂或(huo)(huo)Cu、Cr、Zn在(zai)(zai)(zai)(zai)Al2O3氧化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)的(de)(de)作(zuo)用下(xia)氧化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)分(fen)解(jie)有(you)機(ji)物(wu)，硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)基(ji)(ji)苯和(he)硝(xiao)(xiao)(xiao)(xiao)基(ji)(ji)氯苯降解(jie)90%以(yi)上(shang)。

另外，生物降解法(fa)(fa)是目前處(chu)理(li)低濃度硝(xiao)基化合物廢水(shui)既經濟又(you)有效的(de)方法(fa)(fa)，不過需(xu)要加強(qiang)菌種的(de)選擇和馴(xun)化，將其有機地與化學或物理(li)處(chu)理(li)法(fa)(fa)相結合，以(yi)提高(gao)硝(xiao)基物廢水(shui)的(de)處(chu)理(li)水(shui)平(ping)。

1.3 二硝基氯苯

二(er)硝基氯苯(ben)以前(qian)產量較小，隨著下游(you)產品的不斷開發(fa)，目前(qian)已成為重(zhong)要的精(jing)細化(hua)工中間(jian)體。

二硝基(ji)氯(lv)苯屬于難以生(sheng)物(wu)降解的有機物(wu)，目前國內主要采用活(huo)性炭(tan)或煤渣吸附處理二硝廢水，處理后基(ji)本上能達到國家排放標準。但處理成(cheng)本高，每(mei)噸水約1.5元，而且活(huo)性炭(tan)難以再生(sheng)，造成(cheng)二次(ci)開發污(wu)染。

對肖羽堂等(deng)人提出以廢(fei)(fei)鐵(tie)(tie)屑(xie)對該廢(fei)(fei)水進行預處理，從而使(shi)廢(fei)(fei)水可(ke)生(sheng)化性(xing)大大提高。鐵(tie)(tie)屑(xie)投加量為4%(m/m)，將pH為5、COD為1 000~1 500mg/L、色(se)度的去除(chu)率為65.4%和93.5%，同時(shi)廢(fei)(fei)水的可(ke)生(sheng)化性(xing)BOD5/COD由0.023提高到0.47,降低(di)了處理成(cheng)本.

1.4 苯胺

苯胺是重要的有機中(zhong)間(jian)體,每噸產品產生0.2噸廢水，含苯胺約15g/L毒性較(jiao)大。

苯(ben)胺生產廢(fei)水經(jing)典的(de)處(chu)理(li)(li)方法(fa)(fa)(fa)是采用厭氧細菌的(de)生化(hua)處(chu)理(li)(li)法(fa)(fa)(fa)，但(dan)該法(fa)(fa)(fa)需在進生化(hua)池前用共(gong)沸蒸餾法(fa)(fa)(fa)或有機溶(rong)劑如苯(ben)、甲苯(ben)進行萃取預處(chu)理(li)(li)，將(jiang)廢(fei)水中的(de)苯(ben)胺降低(di)到500ppm以(yi)下，過(guo)程的(de)經(jing)濟生不是很理(li)(li)想，處(chu)理(li)(li)成本高。

南京四力(li)公(gong)司、南化公(gong)司磷肥(fei)廠用CHA——101樹(shu)脂在室溫下吸附(fu)處理苯胺生產(chan)廢水據報道可(ke)達到國(guo)家排放標(biao)準，并回收(shou)了苯胺、硝基苯。

清華大學采(cai)用絡合(he)萃(cui)(cui)(cui)取法對(dui)國內多家含苯(ben)(ben)胺廢(fei)(fei)水(shui)進行處理，經2~3級逆(ni)流萃(cui)(cui)(cui)取后(hou)廢(fei)(fei)水(shui)中的(de)苯(ben)(ben)胺含量由15g/L降低到0.3mg/L以下，直(zhi)接達到排放(fang)標(biao)準(zhun)，并可(ke)回收99%的(de)苯(ben)(ben)胺，具有一定的(de)經濟(ji)效益。另外，還(huan)開發出雙(shuang)溶(rong)劑絡合(he)萃(cui)(cui)(cui)取劑，可(ke)將廢(fei)(fei)水(shui)中的(de)硝基(ji)苯(ben)(ben)含量將至1ppb以下，工業化(hua)應(ying)用前景廣(guang)闊(kuo)。

1. 5 4—氨基二苯胺

4—氨基二(er)苯胺是重要的橡膠助劑、醫藥(yao)和(he)染料中(zhong)(zhong)間體。目前國內生(sheng)產工(gong)藝多為較落后的甲酰苯胺法(fa)，而(er)且(qie)縮(suo)(suo)合后還(huan)原過程(cheng)均采用硫化堿還(huan)原，廢水量(liang)大，污染嚴(yan)重。其(qi)中(zhong)(zhong)縮(suo)(suo)合母液和(he)還(huan)原母液廢水占整(zheng)個工(gong)藝的95%以上。

國外一般采用(yong)活性(xing)炭吸附、過濾，然后采用(yong)焚燒的方法處(chu)(chu)理縮合母液中的有(you)機(ji)物。也有(you)用(yong)苯、甲(jia)苯等溶劑萃取(qu)的方法回(hui)收有(you)機(ji)物，但(dan)效果不(bu)高，處(chu)(chu)理后的高含鹽廢水仍無法處(chu)(chu)理。

國(guo)內姜力夫(fu)人(ren)等人(ren)對縮合廢水采(cai)用(yong)濃縮結晶的(de)方法回收(shou)KCL，然(ran)后(hou)焚燒除去有機物，再用(yong)離子交(jiao)換樹脂法生產(chan)K2CO3回用(yong)于生產(chan)工藝(yi)。

1.6 鄰苯二胺

鄰(lin)苯二(er)胺(an)地重(zhong)要的農(nong)藥中間體，國內主要采(cai)用硫化鈉還原鄰(lin)硝基苯胺(an)工藝生(sheng)產，每噸產品產生(sheng)污水8噸。污水中鄰(lin)苯二(er)胺(an)濃度6000~9000mg/L，污染(ran)嚴重(zhong)。

江(jiang)蘇(su)化工學院(yuan)和江(jiang)陰永(yong)聯集團用H——103樹脂吸附(fu)處理(li)含13000mg/L鄰(lin)苯(ben)二(er)胺的廢水(shui)，出水(shui)鄰(lin)苯(ben)二(er)胺降到350mg/L，用稀鹽酸為脫附(fu)劑可回收90%的鄰(lin)苯(ben)二(er)胺，COD去(qu)除率90%。

沈陽化工學院綜合(he)利用(yong)研究所開發出以磷酸三丁(ding)脂為(wei)萃(cui)取(qu)(qu)劑回收廢(fei)水(shui)中鄰苯(ben)二胺(an)的(de)技(ji)術，回收率85%，還可回收硫(liu)化鈉(na)，以建(jian)30t/d的(de)規模(mo)計(ji)算，年盈利可達21.7萬元。該(gai)技(ji)術可與中分式萃(cui)取(qu)(qu)塔結合(he)，實現多級(ji)連(lian)續(xu)萃(cui)取(qu)(qu)，效果更好(hao)。

齊兵等(deng)人應用液(ye)膜(mo)法(fa)處理(li)高(gao)濃(nong)度鄰苯二胺廢水(shui)效果較(jiao)好(hao)，主要過(guo)程包括(kuo)制(zhi)備乳液(ye)、液(ye)膜(mo)萃取、澄(cheng)清分離等(deng)過(guo)程。選用氯(lv)仿(fang)為傳(chuan)質介(jie)質，將廢水(shui)中鄰苯二胺以(yi)鹽類的形(xing)式(shi)回收，乳液(ye)可以(yi)復用或(huo)破乳后再制(zhi)乳，具有較(jiao)好(hao)的發(fa)展前景。

1.7 苯酚

苯(ben)酚(fen)是一(yi)種(zhong)重要的(de)基本有機合成原料(liao)，我(wo)國近年來發展較(jiao)快，目前苯(ben)酚(fen)生產的(de)廢水年排放量約200萬噸(dun)，含(han)酚(fen)量高達10000mg/L。

國內傳(chuan)統的(de)苯(ben)酚廢水(shui)處理方法為(wei)(wei)用(yong)苯(ben)、重苯(ben)、醋酸乙(yi)酯和N——503——煤(mei)油(you)等為(wei)(wei)溶劑的(de)萃取法，苯(ben)酚的(de)去(qu)除率99%左右(you)，但萃取后(hou)的(de)水(shui)中仍(reng)含有10mg/L的(de)酚，遠高于國家標準(zhun)0.5mg/L。當濃度過高無(wu)法處理時，則采焚燒法處理，非常不經濟。

國外較經濟有效的處(chu)理(li)方法是先(xian)用溶劑(ji)萃(cui)取法將廢(fei)水(shui)(shui)中的苯(ben)(ben)酚含量降低(di)到2000mg/L以下然后再用XAD——4吸附(fu)樹(shu)脂(zhi)來處(chu)理(li)苯(ben)(ben)酚生產廢(fei)水(shui)(shui)，經樹(shu)脂(zhi)吸附(fu)后可達到排放(fang)標(biao)準，并可回收苯(ben)(ben)酚。南開大學采用國產的H——103吸附(fu)樹(shu)脂(zhi)替代XAD——4吸附(fu)樹(shu)脂(zhi)處(chu)理(li)苯(ben)(ben)酚廢(fei)水(shui)(shui)，對含酚量2000mg/L以下的廢(fei)水(shui)(shui)，樹(shu)脂(zhi)的吸附(fu)容量為(wei)150——250mg/L，酚的去除率為(wei)99.99%，處(chu)理(li)效果優于XAD——4吸附(fu)樹(shu)脂(zhi)。但該法同樣(yang)存(cun)在進(jin)水(shui)(shui)濃度不能過高的問題(ti)。

為解決酚類廢(fei)水的(de)(de)處(chu)理問題，近幾年來(lai)國內外的(de)(de)研究較多，其(qi)中(zhong)最具(ju)發(fa)展前景(jing)的(de)(de)是生物(wu)流(liu)化床法、乳(ru)狀液膜(mo)法和絡合(he)萃取法。

生(sheng)物(wu)(wu)流(liu)化(hua)(hua)床(chuang)以砂、焦炭(tan)、活性炭(tan)等為載體(ti)(ti)，污水流(liu)由下向上(shang)流(liu)動(dong)，使載體(ti)(ti)處(chu)(chu)于(yu)流(liu)化(hua)(hua)狀(zhuang)態(tai)(tai)。生(sheng)物(wu)(wu)流(liu)化(hua)(hua)床(chuang)可(ke)(ke)使反應(ying)器內的生(sheng)物(wu)(wu)膜處(chu)(chu)于(yu)高(gao)密度(du)狀(zhuang)態(tai)(tai)，在向反應(ying)器內曝汽(qi)的同(tong)時使空氣(qi)和生(sheng)物(wu)(wu)膜保持良(liang)好的接(jie)觸，從而(er)提高(gao)了處(chu)(chu)理效(xiao)(xiao)率。生(sheng)物(wu)(wu)流(liu)化(hua)(hua)床(chuang)具有容積(ji)負荷大、處(chu)(chu)理效(xiao)(xiao)果好、效(xiao)(xiao)率高(gao)等特點，可(ke)(ke)以處(chu)(chu)理大量高(gao)濃(nong)度(du)的含酚(fen)廢水。日本(ben)石油公(gong)司(si)開發的以聚乙烯(xi)醇凝(ning)膠為載體(ti)(ti)，固定生(sheng)物(wu)(wu)催化(hua)(hua)劑(MCAT)的生(sheng)物(wu)(wu)處(chu)(chu)理含酚(fen)廢水技術(shu)。MCAT耐用性好，活性可(ke)(ke)保持3年以上(shang)，可(ke)(ke)將原水中酚(fen)的濃(nong)度(du)降到25mg/L以下。

絡(luo)合萃(cui)取技(ji)術已(yi)成為化(hua)工(gong)分離(li)領域的研(yan)究開發主要方向之(zhi)一(yi)。清華大學化(hua)工(gong)萃(cui)取實驗(yan)室采用(yong)QH——1絡(luo)合萃(cui)取劑處理濃度1000~10000mg/L含(han)酚(fen)廢水，油水比1：3，在室溫下經2~3級逆流(liu)萃(cui)取，廢水中的含(han)酚(fen)量小于0.1mg/L，低于國(guo)家標準，再(zai)用(yong)10%~20%的氫(qing)氧化(hua)鈉反萃(cui)，回(hui)收溶(rong)劑和苯(ben)酚(fen)，回(hui)收率99%。這一(yi)技(ji)術已(yi)投入工(gong)業化(hua)運行。

乳(ru)狀液分離技術(shu)中(zhong)萃取(qu)與(yu)反萃一(yi)次完成(cheng)，分離效率高，投資與(yu)工作成(cheng)本低。乳(ru)狀液膜用于(yu)處理(li)含酚廢水，對(dui)于(yu)4000mg/L含酚廢水，經(jing)過二級(ji)或三級(ji)處理(li)后，除酚率可達(da)99.9%，并可同時獲得(de)酚鈉鹽的濃縮液。經(jing)濟效益明顯，但該法制乳(ru)、破乳(ru)等(deng)工序與(yu)技術(shu)較為復雜。

1.8 對(dui)硝基苯(ben)酚

對硝(xiao)基(ji)(ji)苯酚是重要的醫(yi)藥(yao)和農藥(yao)中間體(ti)，由(you)于目前國內(nei)尚未開發出硝(xiao)基(ji)(ji)苯催(cui)化(hua)加氫法(fa)制備對氨基(ji)(ji)酚，主(zhu)要采(cai)用對硝(xiao)基(ji)(ji)酚還原制備重要的醫(yi)藥(yao)中間體(ti)對氨基(ji)(ji)酚，因此對硝(xiao)基(ji)(ji)酚生產顯得非常關鍵(jian)。

硝(xiao)基(ji)苯(ben)酚生產廢(fei)(fei)(fei)水(shui)主要是結(jie)晶(jing)母液，每噸(dun)產品產生1~2噸(dun)廢(fei)(fei)(fei)水(shui)，含酚量在4000~9000mg/L。對硝(xiao)基(ji)酚生產廢(fei)(fei)(fei)水(shui)國內普遍采用(yong)萃取法或大孔樹脂(zhi)只附法等進行處(chu)(chu)理(li)，江蘇石油化工(gong)學(xue)院開發的(de)CHA——101樹脂(zhi)，出水(shui)的(de)含量可小于0.5mg/L。但(dan)處(chu)(chu)理(li)后水(shui)中仍含有大量的(de)無機鹽。這些方法僅用(yong)做綜合處(chu)(chu)理(li)的(de)預處(chu)(chu)理(li)，處(chu)(chu)理(li)后廢(fei)(fei)(fei)水(shui)不能(neng)達到(dao)國家規定(ding)的(de)排放標準，需進一步治(zhi)理(li)。

1.9 對氨基酚

對氨基酚是(shi)重要的醫藥中間主(zhu)要用于生(sheng)產藥物撲(pu)熱(re)息痛。國內目(mu)前主(zhu)要采(cai)用樹脂吸附法，但效(xiao)果和經濟生(sheng)均有待進一(yi)步提(ti)高。

清(qing)華大(da)學戴猷元采用20%P204+30%正辛醇+50%煤油(you)體(ti)作為分離(li)對(dui)氨(an)基(ji)酚(fen)廢(fei)水的萃(cui)取劑，油(you)水比(bi)=1：3對(dui)該廢(fei)水體(ti)系(xi)進行(xing)錯流實(shi)(shi)驗，采用三級錯流，廢(fei)水中的對(dui)氨(an)基(ji)酚(fen)去除率達100%，用2%稀鹽酸(suan)在(zai)40~50℃經兩級反萃(cui)取，反萃(cui)率和對(dui)氨(an)基(ji)酚(fen)的回收率可(ke)接近(jin)100%。該法(fa)同樹脂吸附法(fa)相比(bi)，還(huan)處(chu)于實(shi)(shi)驗研究階段(duan)，在(zai)過程的可(ke)操作性方面還(huan)有待改進。

結論與建議(三(san))

上(shang)述廢(fei)(fei)水治(zhi)理技術有的(de)已(yi)經(jing)投入(ru)工業化(hua)運(yun)行，有的(de)盡(jin)管處于研究(jiu)階段，但表明了有機(ji)中間(jian)體廢(fei)(fei)水處理的(de)發展趨勢。目前環境(jing)(jing)污染已(yi)成為我國有機(ji)中間(jian)體能否健康(kang)發展的(de)關鍵(jian)因素，因此有機(ji)中間(jian)體企業要增強環境(jing)(jing)保護意(yi)識，加大環境(jing)(jing)保護和(he)三(san)廢(fei)(fei)治(zhi)理的(de)力度。在(zai)廢(fei)(fei)水治(zhi)理過程中推(tui)廣應用吸附樹脂、絡合(he)萃取、催化(hua)氧(yang)化(hua)、膜(mo)分離(li)、生物(wu)降解等技術。

在(zai)加強末端(duan)治(zhi)理的同時，建議還(huan)要考慮將(jiang)污(wu)染消滅在(zai)工(gong)(gong)藝過程中，大(da)(da)力開發和(he)推廣清潔(jie)工(gong)(gong)藝。如(ru)硝(xiao)(xiao)基苯(ben)和(he)硝(xiao)(xiao)基氯苯(ben)應(ying)采用廢酸(suan)濃縮(suo)回收利用裝置，減少廢酸(suan)和(he)廢水量(liang);對氯基二(er)苯(ben)胺(an)采用硝(xiao)(xiao)基苯(ben)與苯(ben)胺(an)清潔(jie)縮(suo)合(he)工(gong)(gong)藝，可有效避免大(da)(da)量(liang)的含(han)鹽廢水;鄰苯(ben)二(er)胺(an)應(ying)采用加氫(qing)還(huan)原工(gong)(gong)藝;盡快開發硝(xiao)(xiao)基苯(ben)催化氫(qing)化制(zhi)備對氨基酚等(deng)工(gong)(gong)藝。

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