農藥廢水處理新技術
農(nong)(nong)藥(yao)(yao)品(pin)種繁(fan)多，農(nong)(nong)藥(yao)(yao)廢(fei)水(shui)水(shui)質(zhi)復雜，其主要特點是：①污(wu)染物濃度較(jiao)高,COD(化(hua)學(xue)需氧量)可達(da)每升數萬毫克;②毒性大,廢(fei)水(shui)中(zhong)除含有(you)(you)農(nong)(nong)藥(yao)(yao)和中(zhong)間體外,還(huan)含有(you)(you)酚、砷、汞等有(you)(you)毒物質(zhi)以(yi)及許多生物難以(yi)降(jiang)解的(de)物質(zhi);③有(you)(you)惡臭，對(dui)人的(de)呼吸(xi)道和粘(zhan)膜有(you)(you)刺激(ji)性;④水(shui)質(zhi)、水(shui)量不穩定。因此，農(nong)(nong)藥(yao)(yao)廢(fei)水(shui)對(dui)環境(jing)的(de)污(wu)染非常嚴(yan)重(zhong)。農(nong)(nong)藥(yao)(yao)廢(fei)水(shui)處理(li)的(de)目的(de)是降(jiang)低農(nong)(nong)藥(yao)(yao)生產廢(fei)水(shui)中(zhong)污(wu)染物濃度，提高回收利(li)用(yong)率，力求達(da)到無害(hai)化(hua)，不過處理(li)技術尚不完(wan)善。
1 幾(ji)種(zhong)主要(yao)的農藥(yao)廢水處理方法(fa)
農藥廢(fei)水(shui)處(chu)理新技術1. 1 光(guang)催化法(fa)
銳鈦型(xing)的(de)TiO2 在紫外光(guang)的(de)照射(she)下能(neng)產生氧化(hua)(hua)性極強的(de)羥(qian)基自由基,能(neng)夠氧化(hua)(hua)降解(jie)(jie)有機(ji)物,使其轉化(hua)(hua)為CO2、H2O以及無(wu)機(ji)物,降解(jie)(jie)速度快,無(wu)二次污染(ran),為降解(jie)(jie)處理(li)農藥(yao)廢水提(ti)供了新思(si)路 。對(dui)于光(guang)催化(hua)(hua)降解(jie)(jie)有機(ji)物目前關(guan)注(zhu)的(de)問題,一(yi)方(fang)面是降解(jie)(jie)過程中的(de)影(ying)響因素和降解(jie)(jie)過程的(de)轉化(hua)(hua)問題 ,對(dui)納米TiO2 的(de)固載化(hua)(hua)和反應分離一(yi)體化(hua)(hua)成(cheng)為光(guang)催化(hua)(hua)領域中具有挑戰性的(de)課題之一(yi),另一(yi)方(fang)面是提(ti)高制備催化(hua)(hua)劑催化(hua)(hua)效率(lv)的(de)問題。
陳士夫等在玻(bo)璃(li)纖(xian)維、玻(bo)璃(li)珠、玻(bo)璃(li)片上負載TiO2 薄膜(mo)光催化(hua)(hua)(hua)劑(ji),并(bing)用于有機磷農(nong)藥的(de)(de)降(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)解(jie)(jie)(jie),取(qu)得(de)(de)了滿意的(de)(de)結果(guo)。梁喜(xi)珍通過(guo)(guo)研(yan)究TiO2 光催化(hua)(hua)(hua)降(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)解(jie)(jie)(jie)有機磷農(nong)藥樂果(guo)廢水的(de)(de)影(ying)響(xiang)因素,獲得(de)(de)了適宜的(de)(de)工藝條件。潘健民(min)通過(guo)(guo)對納(na)米TiO2 及其(qi)復合材(cai)料光催化(hua)(hua)(hua)降(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)解(jie)(jie)(jie)有機磷農(nong)藥進行的(de)(de)研(yan)究,分析了在不同(tong)(tong)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)、不同(tong)(tong)濃度AgNO3 浸漬、不同(tong)(tong)實驗(yan)裝(zhuang)置條件下的(de)(de)光催化(hua)(hua)(hua)降(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)解(jie)(jie)(jie)效果(guo),說(shuo)明TiO2 表面擔(dan)載微量的(de)(de)Ag后,不僅能提(ti)高納(na)米TiO2 催化(hua)(hua)(hua)活性,而且有較好(hao)的(de)(de)絮凝作(zuo)用,使(shi)TiO2 與處(chu)理后的(de)(de)水易分離,后處(chu)理更方(fang)便。葛湘鋒研(yan)究發現光催化(hua)(hua)(hua)降(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)解(jie)(jie)(jie)在一定(ding)條件下符合零(ling)級動力(li)學反(fan)(fan)應模式,而且反(fan)(fan)應速率常數和反(fan)(fan)應物(wu)起始(shi)濃度也呈線形關系,當反(fan)(fan)應物(wu)濃度增長過(guo)(guo)快達到一定(ding)值時,其(qi)反(fan)(fan)應速率常數明顯(xian)下降(jiang)(jiang)(jiang)(jiang),反(fan)(fan)應物(wu)濃度過(guo)(guo)高時,則降(jiang)(jiang)(jiang)(jiang)解(jie)(jie)(jie)反(fan)(fan)應不再符合零(ling)級反(fan)(fan)應。
目前(qian)采用的(de)光(guang)(guang)催化體(ti)系多為(wei)高壓(ya)燈(deng)(deng)、高壓(ya)氙燈(deng)(deng)、黑(hei)光(guang)(guang)燈(deng)(deng)、紫外(wai)線(xian)殺菌(jun)燈(deng)(deng)等(deng)光(guang)(guang)源,能(neng)量消耗大。若能(neng)對納(na)米TiO2 進行有效、穩定地(di)敏化,擴展其吸收光(guang)(guang)譜范圍(wei),能(neng)以(yi)太陽光(guang)(guang)直接作(zuo)為(wei)光(guang)(guang)源, 則將大大降低成(cheng)本。
農藥廢水(shui)處理(li)新技(ji)術(shu)1. 2 超(chao)聲波技(ji)術(shu)
超(chao)聲波(bo)(bo)是頻率大于20 kHz的(de)(de)聲波(bo)(bo),超(chao)聲波(bo)(bo)誘導降解有機物的(de)(de)原(yuan)理(li)是在(zai)超(chao)聲波(bo)(bo)的(de)(de)作(zuo)用下(xia)液(ye)體產生(sheng)空化作(zuo)用,即在(zai)超(chao)聲波(bo)(bo)負(fu)壓相(xiang)作(zuo)用下(xia),產生(sheng)一(yi)些極端條件使有機物發生(sheng)化學(xue)鍵(jian)斷裂(lie)、水相(xiang)燃燒、高溫分解 或自由基(ji)反應(ying)。
鐘愛國等研(yan)究表明,在(zai)甲胺磷濃(nong)度為(wei)(wei)1. 0 ×10- 4 mol ?L - 1、起始pH2. 5、溫度30 ℃、Fe2 + >50 mg?L - 1、充O2 至飽和(he)的(de)條件下(xia)(xia),用低頻(pin)超(chao)聲(sheng)波(80W?cm- 2 )連續輻(fu)照120 min,甲胺磷去除率達到99. 3% ,乙(yi)酰(xian)甲胺磷的(de)去除率達到99. 9%。孫紅(hong)杰(jie)等研(yan)究了各種因(yin)素超(chao)聲(sheng)波頻(pin)率、功(gong)率、聲(sheng)強、變幅桿直(zhi)徑和(he)溶液(ye)初始pH等對(dui)超(chao)聲(sheng)降(jiang)解(jie)甲胺磷農藥(yao)廢水的(de)影響。Kotronarou等得出對(dui)硫磷在(zai)超(chao)聲(sheng)條件下(xia)(xia)可以(yi)被完全(quan)降(jiang)解(jie)為(wei)(wei)PO43 - 、SO42 - 、NO3- 、CO2 和(he)H+ ,而(er)在(zai)反應溫度為(wei)(wei)20 ℃、pH為(wei)(wei)7. 4時,對(dui)硫磷無催(cui)化(hua)水解(jie)半衰期為(wei)(wei)108 d,其有(you)毒代謝(xie)產物(wu)對(dui)氧磷水解(jie)半衰期為(wei)(wei)144 d。Cristina等對(dui)馬拉磷農藥(yao)在(zai)超(chao)聲(sheng)波輻(fu)射(she)下(xia)(xia), 82μmol?L - 1的(de)馬拉磷溶液(ye)30 min內pH從6下(xia)(xia)降(jiang)到4, 2 h內所(suo)有(you)的(de)馬拉磷全(quan)部降(jiang)解(jie),產物(wu)均為(wei)(wei)無機(ji)小(xiao)分(fen)子(zi)。
蔣永生、傅敏等報道了用(yong)超(chao)聲波(bo)降解(jie)(jie)模擬廢水中低濃度(du)樂果的(de)試驗表明(ming),輻射時間延長,降解(jie)(jie)率(lv)增加,加入H2O2 可(ke)明(ming)顯提高(gao)樂果的(de)降解(jie)(jie)率(lv),在溶(rong)液初始濃度(du)較低的(de)范(fan)圍(wei)內,降解(jie)(jie)速(su)率(lv)隨濃度(du)增大而加快,
濃度(du)增大到一定值后,降(jiang)解速率變化不明顯,超聲降(jiang)解時溶(rong)液溫度(du)控制在15～60 ℃為(wei)宜。謝冰等對久效磷和亞磷酸(suan)三甲酯生產(chan)過程中產(chan)生的廢水進行了(le)超聲氣(qi)浮預處理,可降(jiang)低其COD和毒性(xing),提高(gao)其可生化性(xing),再經以光合(he)細菌為(wei)主的生化處理,可使其COD降(jiang)至200 mg?L - 1。
王宏青等研(yan)究表明: 滅多威經超聲作(zuo)(zuo)用(yong)35min,可被完全轉(zhuan)換為(wei)無機物,其降解(jie)(jie)過程為(wei)假一級反應;濃度增加時,降解(jie)(jie)減慢(man); Fe2 +和H2O2 對降解(jie)(jie)有促進作(zuo)(zuo)用(yong),且Fe2 +促進作(zuo)(zuo)用(yong)比H2O2 的(de)(de)大;采用(yong)不同氣(qi)體飽和溶液時,降解(jie)(jie)率的(de)(de)大小順序為(wei)Ar >O2 >Air >N2。紅外光譜表明降解(jie)(jie)產物為(wei)SO42 - 、NO3- 和CO2。
目(mu)前(qian)有關(guan)超聲輻射降解(jie)有機污(wu)染(ran)物的研究,大多(duo)屬于(yu)實驗室研究,還(huan)缺(que)乏系統的研究,更缺(que)少中(zhong)試(shi)數據。
農藥廢水處(chu)理新技術1. 3 生(sheng)物(wu)法
在(zai)國內(nei),農藥(yao)廠家大多建(jian)有生(sheng)化處(chu)理裝(zhuang)置,但目前幾(ji)乎沒有一家能(neng)夠獲得理想的(de)處(chu)理效(xiao)果。因此,對這類廢水(shui)的(de)生(sheng)化處(chu)理研究是十分必要的(de)。已有大量研究表明(ming)真菌、細菌、藻類等微生(sheng)物對有農藥(yao)有很(hen)好的(de)降解作用(yong)。
程潔紅從土壤(rang)中(zhong)分離(li)得到以多(duo)菌(jun)靈(ling)生(sheng)(sheng)產農(nong)藥(yao)廢(fei)水(shui)為(wei)惟一碳源生(sheng)(sheng)長的13株(zhu)(zhu)(zhu)菌(jun),經鑒定為(wei)假(jia)單胞菌(jun)屬( Pseudom onas sp. ) ,研究了SBR 工藝運行的最佳條件,所(suo)篩選的菌(jun)株(zhu)(zhu)(zhu)對多(duo)菌(jun)靈(ling)農(nong)藥(yao)廢(fei)水(shui)的COD去除率為(wei)52. 3%。張德(de)詠(yong),譚新球從生(sheng)(sheng)產甲胺磷(lin)農(nong)藥(yao)的廢(fei)水(shui)中(zhong)篩選具有(you)促生(sheng)(sheng)活(huo)性及可降(jiang)解(jie)甲胺磷(lin)的光合細菌(jun)菌(jun)株(zhu)(zhu)(zhu), 培養后第7 d, 該(gai)菌(jun)株(zhu)(zhu)(zhu)可降(jiang)解(jie)甲胺磷(lin)(65. 2% , 500 mg?L - 1和(he)49. 6% , 1 000 mg?L - 1 ) ,樂(le)果(45. 4% , 400 mg?L - 1 ) ,毒(du)死蜱(51. 5% , 400 mg?L - 1 ) ,該(gai)菌(jun)株(zhu)(zhu)(zhu)也能夠以三唑(zuo)磷(lin)、辛硫(liu)磷(lin)作(zuo)為(wei)惟一碳源生(sheng)(sheng)長。
生物膜(mo)法將微生物細胞固定(ding)在(zai)(zai)填(tian)料(liao)上(shang)(shang),微生物附著于(yu)填(tian)料(liao)生長、繁殖,在(zai)(zai)其上(shang)(shang)形成膜(mo)狀生物污泥。與常(chang)規(gui)的(de)活性污泥法相比,生物膜(mo)具(ju)有生物體積(ji)濃度大、存活世(shi)代長、微生物種類(lei)繁多等優點,尤其適宜于(yu)特種菌(jun)在(zai)(zai)廢(fei)(fei)水(shui)體系中的(de)應用。王(wang)軍、劉寶章利(li)用半軟性填(tian)料(liao)進行(xing)掛(gua)膜(mo),處理菊酯類(lei)、雜環類(lei)綜(zong)合農(nong)藥廢(fei)(fei)水(shui)。當進水(shui)CODCr為6 810、3 130、1 890mg?L - 1時,經過(guo)24 h的(de)作用,細菌(jun)膜(mo)對(dui)CODCr的(de)降解率分別達到(dao)24. 8%、43. 5%、53. 4%。
農藥廢水處理新技術1. 4 電解(jie)法
鐵炭(tan)微電(dian)(dian)解法是絮凝、吸附(fu)、架橋(qiao)、卷掃、共沉(chen)、電(dian)(dian)沉(chen)積、電(dian)(dian)化(hua)學還原等多種作用綜(zong)合(he)效應的(de)結(jie)(jie)果,能有效地去(qu)除(chu)污染物提高廢水的(de)可生(sheng)化(hua)性(xing)。新產生(sheng)的(de)鐵表面及反(fan)應中產生(sheng)的(de)大量初生(sheng)態的(de)Fe2 +和原子H具有高化(hua)學活性(xing),能改變廢水中許多有機物的(de)結(jie)(jie)構和特性(xing),使(shi)有機物發生(sheng)斷鏈、開環;微電(dian)(dian)池電(dian)(dian)極(ji)周(zhou)圍的(de)電(dian)(dian)場效應也能使(shi)溶(rong)液中的(de)帶(dai)電(dian)(dian)離子和膠體附(fu)集并沉(chen)積在電(dian)(dian)極(ji)上而除(chu)去(qu);另外(wai)反(fan)應產生(sheng)的(de)Fe2 + 、Fe3 +及 其水合(he)物具有強烈的(de)吸附(fu)絮凝活性(xing),能進一步提高處理效果。
雍文彬采(cai)(cai)用(yong)鐵屑微(wei)(wei)(wei)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)法能(neng)(neng)有(you)效(xiao)(xiao)去(qu)(qu)除(chu)農(nong)(nong)藥(yao)生產廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)中的(de)COD、色度(du)、As、氨氮(dan)、有(you)機(ji)磷和(he)總磷,去(qu)(qu)除(chu)率分別可達(da)(da)76. 2%、80%、69. 2%、55. 7%、82. 7%和(he)62. 8%。張樹艷采(cai)(cai)用(yong)鐵炭微(wei)(wei)(wei)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)法對幾種(zhong)農(nong)(nong)藥(yao)配水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)進行(xing)處(chu)理(li),試驗結果(guo)表明(ming),最(zui)佳反應條(tiao)(tiao)件(jian)下,廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)的(de)CODC r 去(qu)(qu)除(chu)率都可達(da)(da)67%以上;最(zui)佳反應條(tiao)(tiao)件(jian):鐵/水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)比(bi)為(wei)(wei)(0. 25～0. 375) ∶1,鐵/炭比(bi)為(wei)(wei)( 1～3) ∶1, pH3～4,反應時(shi)(shi)間(jian)1～1. 5 h。廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)經(jing)微(wei)(wei)(wei)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)處(chu)理(li),然后進行(xing)Fenton試劑(ji)(ji)氧(yang)(yang)化(hua)(hua),則微(wei)(wei)(wei)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)出水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)中Fe2 + 可作為(wei)(wei)Fenton的(de)鐵源,且微(wei)(wei)(wei)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian) 解(jie)(jie)時(shi)(shi)有(you)機(ji)污(wu)染物的(de)初級降解(jie)(jie)也有(you)利(li)于后續Fenton反應的(de)進行(xing)。吳慧芳采(cai)(cai)用(yong)微(wei)(wei)(wei)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)和(he)Fenton試劑(ji)(ji)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)兩種(zhong)物化(hua)(hua)手段(duan)對菊(ju)酯、氯苯BOD5 /CODCr = 0. 03)和(he)對鄰硝(xiao)氯苯(BOD5 /CODCr = 0. 05) 3種(zhong)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)按比(bi)例配制而(er)成的(de)綜合(he)農(nong)(nong)藥(yao)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)進行(xing)預處(chu)理(li),結果(guo)表明(ming):在(zai)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)pH為(wei)(wei)2～2. 5時(shi)(shi),經(jing)微(wei)(wei)(wei)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)處(chu)理(li)后,BOD5 /CODCr比(bi)值達(da)(da)0. 45以上,可生化(hua)(hua)性提高; Fenton試劑(ji)(ji)對綜合(he)農(nong)(nong)藥(yao)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)CODCr去(qu)(qu)除(chu)率為(wei)(wei)60%左右,色度(du)去(qu)(qu)除(chu)率接近100%。劉占孟以活性炭-納米(mi)二氧(yang)(yang)化(hua)(hua)鈦為(wei)(wei)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji),對甲胺(an)磷溶液的(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)催(cui)(cui)化(hua)(hua)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)降解(jie)(jie)規律進行(xing)研究表明(ming),該(gai)工(gong)(gong)藝能(neng)(neng)有(you)效(xiao)(xiao)去(qu)(qu)除(chu)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)中的(de)有(you)機(ji)物,納米(mi)二氧(yang)(yang)化(hua)(hua)鈦催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)效(xiao)(xiao)果(guo)顯(xian)著。電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)效(xiao)(xiao)果(guo)隨著電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)時(shi)(shi)間(jian)的(de)延長、催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)增(zeng)加而(er)升高,低pH有(you)利(li)于電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)催(cui)(cui)化(hua)(hua)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)過程中H2O2 和(he)?OH 的(de)生成。王永(yong)廣采(cai)(cai)用(yong)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)/UASB /SBR工(gong)(gong)藝處(chu)理(li)生化(hua)(hua)性差、氯離子濃度(du)高的(de)氟磺(huang)胺(an)草醚農(nong)(nong)藥(yao)廢(fei)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)。設計電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)流密度(du)取30. 0 A?m- 2 ,該(gai)工(gong)(gong)程的(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)費為(wei)(wei)2. 30 元(yuan)(yuan)?m- 3 ,藥(yao)劑(ji)(ji)費為(wei)(wei)0. 30 元(yuan)(yuan)?m- 3 ,人(ren)工(gong)(gong)費為(wei)(wei)1. 50元(yuan)(yuan)?m- 3 ,運行(xing)成本為(wei)(wei)4. 10元(yuan)(yuan)?m- 3 , COD去(qu)(qu)除(chu)率> 97%。
農(nong)藥(yao)廢(fei)水(shui)處理新技術1. 5 氧化(hua)法
深度(du)氧(yang)(yang)化技術(shu)(AOPs)可通(tong)過氧(yang)(yang)化劑(ji)的(de)組合(he)產生具有高度(du)氧(yang)(yang)化活性的(de)?OH,被認為是處理(li)難(nan)降解有機污染物的(de)最佳(jia)技術(shu)。
引(yin)入(ru)紫外(wai)線、雙氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)聯(lian)合作用(yong)(yong)(yong)和(he)調(diao)控(kong)反應(ying)體系(xi)pH,可進(jin)一(yi)步提(ti)(ti)高(gao)臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)深度氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)法(fa)(fa)的(de)效率。陳(chen)愛因(yin)(yin)研究表(biao)明,紫外(wai)光催化(hua)(hua)臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)降(jiang)(jiang)(jiang)解農藥2, 4-二氯(lv)苯氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)乙酸(2, 4- D)廢水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)成效顯著,臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)/紫外(wai)(UV)深度氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)法(fa)(fa)(比(bi)較單獨臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)、臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)/紫外(wai)、臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)/雙氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)、臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)/雙氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)/紫外(wai)4種臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)過程)是(shi)最(zui)好的(de)臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)處理方(fang)法(fa)(fa)。2, 4- D 200 mg?L - 1的(de)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)樣(yang),反應(ying)30min, 2, 4- D降(jiang)(jiang)(jiang)解完全(quan), 75 min時(shi)礦化(hua)(hua)率達(da)75%以上(shang)。堿性反應(ying)氛(fen)圍有(you)利于(yu)臭(chou)(chou)氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)反應(ying)進(jin)行。雙氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)的(de)引(yin)入(ru)對(dui)2, 4- D降(jiang)(jiang)(jiang)解無(wu)明顯促進(jin)作用(yong)(yong)(yong),這是(shi)因(yin)(yin)為雙氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)分解消(xiao)耗(hao)OH- ,沒有(you)緩(huan)沖的(de)反應(ying)體系(xi)pH降(jiang)(jiang)(jiang)低(di),限制了(le)雙氧(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)(yang)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)的(de)分解和(he)?OH自由基鏈(lian)反應(ying)。表(biao)明添加(jia)(jia)H2O2 對(dui)光解效果有(you)一(yi)定改善(shan)作用(yong)(yong)(yong),投(tou)(tou)加(jia)(jia)量達(da)到(dao)75 mg?L - 1時(shi),水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)樣(yang)的(de)COD去除率由零(ling)投(tou)(tou)加(jia)(jia)時(shi)的(de)20%提(ti)(ti)高(gao)到(dao)40% ,但過量投(tou)(tou)加(jia)(jia)對(dui)處理效果沒有(you)進(jin)一(yi)步促進(jin)作用(yong)(yong)(yong)。曝氣能促進(jin)光解效果,特別(bie)對(dui)UV /Fenton工藝作用(yong)(yong)(yong)更為顯著,光解水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)樣(yang)2 h后,曝氣條件下的(de)COD 去除率可從不(bu)曝氣條件下的(de)30%提(ti)(ti)高(gao)到(dao)80%。
催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)濕(shi)式(shi)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)能(neng)實現有機(ji)污染物(wu)(wu)的(de)高(gao)效(xiao)(xiao)降(jiang)解(jie),同時(shi)(shi)可(ke)以大大降(jiang)低反應的(de)溫度(du)(du)和壓力(li),為(wei)(wei)(wei)(wei)高(gao)濃度(du)(du)難生(sheng)物(wu)(wu)降(jiang)解(jie)的(de)有機(ji)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)的(de)處理(li)提供(gong)了(le)一(yi)種高(gao)效(xiao)(xiao)的(de)新型(xing)技術。催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)是(shi)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)濕(shi)式(shi)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)的(de)核心,諸(zhu)多學者致力(li)于研究(jiu)開發(fa)新型(xing)高(gao)效(xiao)(xiao)的(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)。韓利(li)華等以Cu和Ce為(wei)(wei)(wei)(wei)活(huo)性(xing)組分(fen),制備(bei)了(le)Cu /Ce復合金屬(shu)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu),比較了(le)均(jun)相-多相催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)性(xing)能(neng)。韓玉英在(zai)(zai)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)濕(shi)式(shi)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)法處理(li)吡蟲啉農藥(yao)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)中,分(fen)別(bie)用(yong)硝酸(suan)亞鈰和硝酸(suan)銅作(zuo)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji),反應一(yi)定時(shi)(shi)間后COD去(qu)除(chu)(chu)率分(fen)別(bie)達到80%和95. 5%。用(yong)硝酸(suan)銅作(zuo)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)處理(li)吡蟲啉農藥(yao)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)具有較高(gao)的(de)活(huo)性(xing),但Cu2 + 有較高(gao)的(de)溶出量(liang)。張翼、馬軍在(zai)(zai)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)中加入2種自(zi)制的(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji),結果(guo)表明,只用(yong)臭氧(yang)(yang)(yang)(yang)處理(li)的(de)情況下(xia)7 d后有機(ji)磷的(de)去(qu)除(chu)(chu)率為(wei)(wei)(wei)(wei)78. 03%; 在(zai)(zai)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)A 存(cun)在(zai)(zai)下(xia), 去(qu)除(chu)(chu)率可(ke)達93. 85%;在(zai)(zai)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)B存(cun)在(zai)(zai)下(xia),去(qu)除(chu)(chu)率可(ke)達為(wei)(wei)(wei)(wei)88. 35%。在(zai)(zai)室溫和中性(xing)介質中均(jun)屬(shu)于一(yi)級(ji)反應。ClO2 是(shi)一(yi)種強氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji),堿性(xing)條(tiao)件下(xia)氰(qing)根(CN- )先被氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)為(wei)(wei)(wei)(wei)氯酸(suan)鹽,氯酸(suan)鹽進一(yi)步被氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)為(wei)(wei)(wei)(wei)碳酸(suan)鹽和氮氣(qi),從(cong)而(er)徹底消除(chu)(chu)氰(qing)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)毒性(xing)。陳莉榮將含氰(qing)農藥(yao)廢(fei)(fei)水(shui)(shui)空氣(qi)吹脫除(chu)(chu)氨后,采用(yong)ClO2 作(zuo)為(wei)(wei)(wei)(wei)氰(qing)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)的(de)氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji),氰(qing)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)濃度(du)(du)為(wei)(wei)(wei)(wei)60～80 mg?L - 1 , pH為(wei)(wei)(wei)(wei)11. 5左右(you)時(shi)(shi),按ClO2 ∶CN- ≥3. 5 (質量(liang)比)投藥(yao),氰(qing)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)的(de)去(qu)除(chu)(chu)率達97%以上,氧(yang)(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)后廢(fei)(fei)水(shui)(shui)經生(sheng)物(wu)(wu)處理(li)系統進一(yi)步處理(li)后各項指標(biao)都能(neng)達排放(fang)標(biao)準要(yao)求。
2 農藥廢水處(chu)理工藝方法組合
在(zai)處理實(shi)際廢水時,由(you)于水中的(de)有機污染(ran)物呈現出復(fu)雜多樣的(de)特(te)點(dian),僅采用單一的(de)處理工藝往往達不(bu)到預(yu)期目的(de)。在(zai)處理實(shi)際廢水時,可以(yi)綜合考慮(lv)技術特(te)點(dian)與具體廢水水質情(qing)況來選擇適宜(yi)的(de)工藝組合形(xing)式。
文(wen)(wen)獻研(yan)(yan)究(jiu)表明,難降(jiang)解(jie)(jie)有(you)機磷(lin)農(nong)藥(yao)廢(fei)水(shui)(shui)經(jing)80 min光(guang)催(cui)化(hua)(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)后(hou),在生物(wu)段的(de)COD去除(chu)率可(ke)達(da)85%以(yi)(yi)(yi)上(shang)。李耀中設計了一(yi)種流化(hua)(hua)(hua)床(chuang)光(guang)催(cui)化(hua)(hua)(hua)反應器與過濾預處理(li)相組(zu)合(he)的(de)中試系統,制備了一(yi)種以(yi)(yi)(yi)30～40目耐火(huo)磚顆粒為(wei)載體(ti)的(de)負(fu)載型TiO2 光(guang)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑,以(yi)(yi)(yi)高(gao)壓(ya)汞(gong)燈(deng)為(wei)光(guang)源,結果表明,光(guang)照(zhao)150 min后(hou)該系統對配制的(de)農(nong)藥(yao)廢(fei)水(shui)(shui)的(de)COD 去除(chu)率≥70%, BOD5 / COD值(zhi)可(ke)提高(gao)至(zhi)0. 4以(yi)(yi)(yi)上(shang)。張仲燕以(yi)(yi)(yi)一(yi)個生產(chan)多種染料和(he)農(nong)藥(yao)中間體(ti)的(de)化(hua)(hua)(hua)工(gong)廠為(wei)研(yan)(yan)究(jiu)對象,采用(yong)中和(he)- 混凝- 催(cui)化(hua)(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)的(de)組(zu)合(he)工(gong)藝(yi)并嚴格控(kong)制良(liang)好的(de)處理(li)條(tiao)件, 對CODCr含(han)量為(wei)7 000～14 000 mg?L - 1的(de)高(gao)濃度(du)廢(fei)水(shui)(shui)可(ke)以(yi)(yi)(yi)降(jiang)至(zhi)CODCr為(wei)300～500 mg?L - 1 , pH、SS和(he)色度(du)均(jun)達(da)到排放標(biao)準。文(wen)(wen)獻研(yan)(yan)究(jiu)發現,光(guang)電結合(he)工(gong)藝(yi)存(cun)在一(yi)定(ding)的(de)協同效(xiao)應,遠(yuan)大于(yu)光(guang)催(cui)化(hua)(hua)(hua)和(he)電催(cui)化(hua)(hua)(hua)單獨處理(li)效(xiao)率的(de)簡單加(jia)和(he)。加(jia)入(ru)少量Na2 SO4 或 NaCl提高(gao)電解(jie)(jie)質(zhi)質(zhi)量濃度(du)后(hou), COD去除(chu)率迅速提高(gao)到80%以(yi)(yi)(yi)上(shang),且加(jia)入(ru)NaCl電解(jie)(jie)質(zhi)比(bi)加(jia)入(ru)Na2 SO4 能更好地降(jiang)低廢(fei)水(shui)(shui)的(de)COD,電流越高(gao), COD 去除(chu)速率越大。文(wen)(wen)獻研(yan)(yan)究(jiu)發現將臭氧(yang)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)與生物(wu)處理(li)聯用(yong)治理(li)含(han)4種農(nong)藥(yao)的(de)有(you)機廢(fei)水(shui)(shui),可(ke)將其中的(de)阿特(te)拉津、氨基吡啶、米(mi)吐(tu)爾和(he)對草快分別去除(chu)96%、99%、98%和(he)80%。
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