提高Mn系低溫脫硝催化劑抗硫抗水性能的國內外研究概述
摘要:介紹了氮(dan)氧化(hua)物的(de)(de)來源、SCR脫硝的(de)(de)反應機理和(he)(he)工藝流(liu)程、催化(hua)劑(ji)的(de)(de)硫和(he)(he)水中(zhong)毒機理,重(zhong)點介紹了國(guo)內(nei)外(wai)學術(shu)和(he)(he)工業界為提高(gao)催化(hua)劑(ji)抗硫和(he)(he)抗水性能所做的(de)(de)研究和(he)(he)嘗試,旨在(zai)推動低溫SCR技術(shu)的(de)(de)進展,促進該技術(shu)早日實現在(zai)工業上的(de)(de)大規模應用(yong)。
空氣污染作為(wei)環境污染的(de)一個主要(yao)(yao)方面,對人(ren)民的(de)健(jian)康生(sheng)活和(he)國家(jia)的(de)可持續(xu)發(fa)展均有(you)較大(da)影(ying)響。氮(dan)(dan)(dan)氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)(wu)(NOx)是大(da)氣的(de)主要(yao)(yao)污染物(wu)(wu)之一,主要(yao)(yao)包括(kuo)一氧(yang)化(hua)(hua)氮(dan)(dan)(dan)、二氧(yang)化(hua)(hua)氮(dan)(dan)(dan)和(he)一氧(yang)化(hua)(hua)二氮(dan)(dan)(dan)等,其產生(sheng)的(de)來(lai)源(yuan)包括(kuo)火力發(fa)電、水(shui)泥制造等固定源(yuan)和(he)機動車等移動源(yuan)。氮(dan)(dan)(dan)氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)(wu)不僅會造成光化(hua)(hua)學煙霧、破壞(huai)臭氧(yang)層(ceng),還可引起(qi)霧霾和(he)酸雨,對環境和(he)人(ren)體健(jian)康均有(you)很大(da)危害(hai)。隨著(zhu)國家(jia)氮(dan)(dan)(dan)氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)(wu)排放(fang)標準的(de)日趨嚴格,開發(fa)低(di)成本、高效率的(de)氮(dan)(dan)(dan)氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)(wu)控制技(ji)術和(he)治理技(ji)術具有(you)積(ji)極的(de)社會意義(yi)。
1 氮氧化物的來源及控制技術
1.1 氮氧化物的來源機理
一(yi)般(ban)燃燒(shao)所產生(sheng)(sheng)的氮(dan)氧化物有三(san)類(lei)(lei)來源[1],第(di)一(yi)類(lei)(lei)是由化石燃料中(zhong)的氮(dan)元素(su)發生(sheng)(sheng)化學反(fan)(fan)應(ying)而(er)生(sheng)(sheng),其(qi)產生(sheng)(sheng)幾(ji)乎不受溫度(du)影(ying)響;第(di)二(er)類(lei)(lei)是由氮(dan)氣(qi)(qi)和氧氣(qi)(qi)在高(gao)溫條件下發生(sheng)(sheng)反(fan)(fan)應(ying)而(er)生(sheng)(sheng)成,其(qi)產生(sheng)(sheng)溫度(du)較(jiao)高(gao),一(yi)氧化氮(dan)為主要成分;第(di)三(san)類(lei)(lei)是由化石燃料在燃燒(shao)過程中(zhong)產生(sheng)(sheng)的中(zhong)間體與氮(dan)氣(qi)(qi)反(fan)(fan)應(ying)而(er)生(sheng)(sheng)成,通常生(sheng)(sheng)成量較(jiao)少(shao)。
1.2 氮氧化物控制技術
一(yi)般情(qing)況(kuang)下,脫硝控(kong)制(zhi)技(ji)(ji)術(shu)包括(kuo)燃(ran)(ran)燒中(zhong)(zhong)控(kong)制(zhi)技(ji)(ji)術(shu)(低(di)氮(dan)燃(ran)(ran)燒器(qi)、分級(ji)燃(ran)(ran)燒和煙氣再循環等(deng))和燃(ran)(ran)燒后(hou)消(xiao)除技(ji)(ji)術(shu)兩大類。燃(ran)(ran)燒后(hou)消(xiao)除技(ji)(ji)術(shu)主要包括(kuo)選擇性催(cui)化(hua)(hua)還(huan)原技(ji)(ji)術(shu)(SCR)、選擇性非催(cui)化(hua)(hua)還(huan)原技(ji)(ji)術(shu)(SNCR)、吸附法(fa)(fa)(fa)、吸收法(fa)(fa)(fa)、電(dian)(dian)子(zi)束法(fa)(fa)(fa)和等(deng)離子(zi)體等(deng)其(qi)中(zhong)(zhong),吸附法(fa)(fa)(fa)和吸收法(fa)(fa)(fa)存在二次污(wu)染(ran)的(de)問(wen)題,電(dian)(dian)子(zi)束法(fa)(fa)(fa)能(neng)耗(hao)極高(gao),等(deng)離子(zi)體法(fa)(fa)(fa)技(ji)(ji)術(shu)不(bu)成熟,其(qi)工業應用均受到制(zhi)約。選擇性非催(cui)化(hua)(hua)還(huan)原技(ji)(ji)術(shu)是目前(qian)應用比較(jiao)廣泛的(de)脫硝技(ji)(ji)術(shu),其(qi)運(yun)行費用低(di),工藝也(ye)較(jiao)簡單,但通(tong)常反(fan)應溫度很高(gao)、氨消(xiao)耗(hao)量(liang)大且脫硝效率(lv)較(jiao)低(di),隨著國家氮(dan)氧化(hua)(hua)物排放(fang)標準(zhun)要求的(de)進一(yi)步提(ti)高(gao),選擇性非催(cui)化(hua)(hua)還(huan)原技(ji)(ji)術(shu)越來越無(wu)法(fa)(fa)(fa)滿(man)足氮(dan)氧化(hua)(hua)物排放(fang)要求。
2 SCR技術
SCR技(ji)術即(ji)選擇性(xing)催化還原技(ji)術,是指在較低溫(wen)度下,氮氧化物(wu)和(he)氨氣(或(huo)其他還原劑)在催化劑表面(mian)發生反應,生成無污染(ran)的(de)水和(he)氮氣后再排(pai)放,以達到脫除氮氧化物(wu)目的(de)的(de)技(ji)術。采(cai)用SCR技(ji)術進行脫硝,脫硝效率高(可(ke)達到85%以上),二次污染(ran)小且(qie)運(yun)行條(tiao)件(jian)溫(wen)和(he)[2]。
2.1 SCR技術反應機理及催化劑硫和水中毒機理
2.1.1 SCR技術的反應機理(圖1)
SCR技術(shu)的反(fan)應機(ji)理(li)包括L-H機(ji)理(li)和E-R機(ji)理(li),采用的催化劑(ji)不同,反(fan)應的機(ji)理(li)也不盡(jin)相同。對于不同的載體和活性(xing)組分,可能按照不同的機(ji)理(li)反(fan)應,也可能兩種反(fan)應機(ji)理(li)同時存(cun)在。
L-H機理(li)[3-4]是反(fan)應物(wu)分子均吸附在(zai)催化劑表面后(hou),反(fan)應物(wu)分子或原子之間相互作用,生成產物(wu)。研究者認為,在(zai)這(zhe)種反(fan)應機理(li)下,氨氣和(he)氮(dan)氧化物(wu)同時吸附在(zai)活性組分表面,活化為-NH2和(he)亞硝(xiao)酸鹽(yan),之后(hou)活性物(wu)種之間反(fan)應生成氮(dan)氣和(he)水蒸(zheng)氣。
E-R機(ji)理(li)[5]是反應物中某(mou)一種分子吸附(fu)在(zai)(zai)催化(hua)劑表面(mian)后被活(huo)化(hua),活(huo)化(hua)的(de)(de)分子吸附(fu)氣(qi)相(xiang)中的(de)(de)反應物分子,相(xiang)互作用生成產物。研究者認為,在(zai)(zai)這(zhe)種反應機(ji)理(li)下,氨氣(qi)首先在(zai)(zai)催化(hua)劑表面(mian)吸附(fu)形(xing)成活(huo)性基團中間(jian)體,活(huo)性基團中間(jian)體再與氣(qi)相(xiang)中的(de)(de)氮(dan)氧(yang)化(hua)物反應生成氮(dan)氣(qi)和水。
2.1.2 催化劑的硫和水中毒機理
Zhang等(deng)人[6-9]在(zai)研究中(zhong)發現,水(shui)對(dui)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)影響一(yi)(yi)般可逆且(qie)(qie)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)活性(xing)(xing)(xing)(xing)為非持(chi)續(xu)(xu)下(xia)降(jiang)(jiang),當水(shui)移除時,催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)活性(xing)(xing)(xing)(xing)大多可恢復至初始水(shui)平,而加入二(er)氧化(hua)(hua)(hua)硫(liu)(liu)后,催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)活性(xing)(xing)(xing)(xing)會持(chi)續(xu)(xu)降(jiang)(jiang)低且(qie)(qie)二(er)氧化(hua)(hua)(hua)硫(liu)(liu)移除后,催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)活性(xing)(xing)(xing)(xing)無法恢復到初始水(shui)平,水(shui)的(de)(de)加入還(huan)會加速二(er)氧化(hua)(hua)(hua)硫(liu)(liu)導(dao)致的(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)失(shi)活。這(zhe)是因為水(shui)的(de)(de)加入一(yi)(yi)般只(zhi)是與(yu)反應物NH3搶占活性(xing)(xing)(xing)(xing)位點(dian),抑制NH3在(zai)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)表面(mian)的(de)(de)吸附(fu)(fu),抑制NOx在(zai)NH3表面(mian)的(de)(de)吸附(fu)(fu),所以催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)活性(xing)(xing)(xing)(xing)可恢復。但當加入SO2和(he)水(shui)后,SO2在(zai)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)作用下(xia)與(yu)氧氣反應生成SO3,之后與(yu)活性(xing)(xing)(xing)(xing)組分繼續(xu)(xu)反應生成硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)鹽(如(ru)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)錳等(deng),錳的(de)(de)價態降(jiang)(jiang)低失(shi)去氧化(hua)(hua)(hua)還(huan)原(yuan)能力(li)),造成活性(xing)(xing)(xing)(xing)位點(dian)失(shi)效;SO3或與(yu)水(shui)和(he)氨氣反應生成硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)銨(an)(an)鹽(硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)銨(an)(an)和(he)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)氫銨(an)(an)等(deng)),阻塞催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)孔道和(he)覆蓋活性(xing)(xing)(xing)(xing)位點(dian)。兩者均會造成催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)失(shi)活。
2.2 SCR工藝流程
固定源(yuan)SCR 脫硝技術(shu)一般采用如下工藝流程[10]:首先(xian)對還(huan)(huan)原劑進行(xing)處理(如蒸(zheng)發儲存(cun)罐內的(de)氨水(shui),與(yu)空氣(qi)混(hun)合),配置(zhi)一定濃度的(de)還(huan)(huan)原劑;然(ran)后(hou)通過注入系統(如噴(pen)氨格柵),將混(hun)合好的(de)氨氣(qi)定量噴(pen)入SCR反應器上部煙氣(qi)中(zhong),并充分混(hun)合均(jun)勻;最后(hou),在(zai)催化劑的(de)作用下,氨氣(qi)與(yu)煙氣(qi)中(zhong)的(de)氮(dan)氧化物發生反應,生成氮(dan)氣(qi)和水(shui)。SCR脫硝系統一般還(huan)(huan)包括管路(lu)、風(feng)機、旁路(lu)和操作控制系統等(deng)。
2.3 SCR催化劑
催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji)是(shi)SCR技術的(de)(de)核心,是(shi)決定脫硝效(xiao)率的(de)(de)關鍵因素。SCR催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji)主要分為(wei)(wei)高溫(wen)催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji)和低溫(wen)催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji),不同(tong)溫(wen)度(du)區間(jian)需使用(yong)不同(tong)種類的(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji)。目(mu)(mu)前工業上(shang)應(ying)用(yong)最為(wei)(wei)廣泛的(de)(de)SCR催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji)的(de)(de)主要活性組分為(wei)(wei)釩(fan)的(de)(de)氧化(hua)物,載體為(wei)(wei)二氧化(hua)鈦,反應(ying)溫(wen)度(du)一般為(wei)(wei)300℃~400℃,屬高溫(wen)催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji)。但(dan)釩(fan)鈦催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji)溫(wen)度(du)窗口較窄,且SCR反應(ying)器處于高塵(chen)段,故釩(fan)鈦催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑(ji)易被(bei)粉塵(chen)沖刷或堵塞,改造已有項目(mu)(mu)成本較高。
采(cai)用低溫SCR技(ji)術,反應(ying)(ying)器一般位于脫硫裝置或(huo)除塵器之(zhi)后,反應(ying)(ying)溫度(du)<180℃,甚至<100℃。低溫SCR技(ji)術的(de)優勢在于反應(ying)(ying)器布置在工(gong)程的(de)尾端,對(dui)其他相關裝置的(de)影響(xiang)較(jiao)小;在低塵位置,可一定程度(du)減輕(qing)由顆粒物堵塞和煙塵中的(de)堿金屬造成的(de)催化(hua)劑(ji)失活(huo)。因此,低溫SCR催化(hua)劑(ji)越來越受到專家學(xue)者的(de)關注。
評價低溫(wen)SCR催化(hua)劑(ji)優劣的(de)三個重(zhong)要(yao)指標為低溫(wen)活性(xing)(xing)、抗硫性(xing)(xing)能(neng)和(he)抗水(shui)性(xing)(xing)能(neng)。近(jin)年來,對低溫(wen)SCR催化(hua)劑(ji)的(de)主要(yao)活性(xing)(xing)組分的(de)研究和(he)探索(suo)最(zui)為廣泛。有研究表明,以TiO2為載體的(de)Mn系催化(hua)劑(ji)有著較好的(de)低溫(wen)催化(hua)活性(xing)(xing),可滿足工業的(de)使用(yong)要(yao)求。
但我國工業多采(cai)用濕(shi)法脫(tuo)硫(liu),脫(tuo)硫(liu)后的(de)(de)(de)煙氣中通常含有大量水蒸氣和(he)未(wei)被處理掉的(de)(de)(de)微量二氧(yang)化硫(liu),在實際(ji)應用中錳系催化劑(ji)極易受到氧(yang)化硫(liu)和(he)水的(de)(de)(de)影響(xiang)而(er)失(shi)活,這(zhe)是制約(yue)其大規模工業應用的(de)(de)(de)主要(yao)原因。為了提高低溫SCR催化劑(ji)的(de)(de)(de)抗(kang)硫(liu)和(he)抗(kang)水性(xing)能,國內外學術(shu)和(he)工業界都在努力(li)探索。
2.4 抗硫抗水型低溫SCR催化劑
2.4.1 在催化劑中加入助劑
為提(ti)高催化(hua)(hua)劑抗(kang)硫抗(kang)水性(xing)能(neng),首先(xian)嘗試(shi)的是在催化(hua)(hua)劑中加(jia)入助劑,有(you)報道稱(cheng)Fe、Co、W、Sb、V、Cu、Nb、Ca、Mo、Cr、La、Ni、Y、Li、Ho、Mg、Sm、Sn、Gd、Eu和Pr等(deng)元(yuan)素(su)都可作(zuo)為助劑加(jia)入到活性(xing)組分中。當(dang)在催化(hua)(hua)劑中加(jia)入助劑后,兩種金屬可產生協同(tong)作(zuo)用(yong),在一定程度上能(neng)提(ti)高催化(hua)(hua)劑的抗(kang)硫抗(kang)水性(xing)能(neng)。
Jiang[11]等(deng)(deng)人將Fe、Ce、Cr、Zr和(he)(he)Co分別(bie)加(jia)入(ru)Mn系(xi)催化(hua)(hua)劑中并(bing)進行抗硫和(he)(he)抗水(shui)(shui)性(xing)能(neng)測試(shi),摻雜Co的(de)(de)(de)催化(hua)(hua)劑有著(zhu)最好的(de)(de)(de)催化(hua)(hua)活性(xing)和(he)(he)抗硫抗水(shui)(shui)性(xing)能(neng),在200℃通入(ru)5vol% H2O和(he)(he)100ppm SO2,在7h的(de)(de)(de)穩定性(xing)測試(shi)中,NO始終保持幾乎完全轉(zhuan)化(hua)(hua)。Zhang[6]課題組也有著(zhu)類似的(de)(de)(de)發現,他們認為摻雜Co的(de)(de)(de)催化(hua)(hua)劑表(biao)面酸性(xing)位(wei)豐(feng)富、比(bi)表(biao)面積大(da)、對反應物的(de)(de)(de)吸附(fu)能(neng)力(li)更強、Mn4+更豐(feng)富和(he)(he)表(biao)面吸附(fu)氧更多(duo),是其抗水(shui)(shui)抗硫性(xing)能(neng)更佳的(de)(de)(de)原因。Wang[12]等(deng)(deng)人將Co和(he)(he)Fe助(zhu)劑加(jia)入(ru)Mn-Ce/TiO2,顯著(zhu)提高了其抗硫抗水(shui)(shui)性(xing)能(neng),在200℃通入(ru)10vol%H2O和(he)(he)200ppmSO2,在4.5h的(de)(de)(de)穩定性(xing)測試(shi)中,NO的(de)(de)(de)轉(zhuan)化(hua)(hua)率從(cong)98%略(lve)降(jiang)至(zhi)90%。
Wang[12]等人認(ren)為Co和(he)Fe的(de)加入可以(yi)抑(yi)制硫(liu)的(de)吸附和(he)向內層(ceng)的(de)擴散(san)。
Sun[13]等(deng)人(ren)制備了摻(chan)雜Sm 和Zr 的(de)(de)(de)MnOx/TiO2催化(hua)劑(ji)(ji),在200℃通入2.5vol%H2O和100ppmSO2,在21h的(de)(de)(de)穩定性測試后,NO的(de)(de)(de)轉(zhuan)化(hua)率仍保持在85%左右。Sun[13]等(deng)人(ren)認(ren)為(wei)Sm的(de)(de)(de)加入可(ke)以(yi)降低硫(liu)酸(suan)鹽的(de)(de)(de)生(sheng)成(cheng)速(su)率,進而抑(yi)制催化(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)失(shi)活。Meng[14]等(deng)人(ren)也制備了摻(chan)雜Sm的(de)(de)(de)MnOx催化(hua)劑(ji)(ji),Meng[14]等(deng)人(ren)認(ren)為(wei)Sm的(de)(de)(de)加入可(ke)以(yi)抑(yi)制MnOx的(de)(de)(de)燒(shao)結,提高催化(hua)劑(ji)(ji)中Mn4+和表(biao)面吸附氧的(de)(de)(de)含量(liang),同時可(ke)以(yi)抑(yi)制SO2氧化(hua)為(wei)SO3 以(yi)及(ji)硫(liu)酸(suan)銨(an)鹽的(de)(de)(de)沉(chen)積,摻(chan)雜了Sm 的(de)(de)(de)MnQx催化(hua)劑(ji)(ji)表(biao)現出良好的(de)(de)(de)抗(kang)硫(liu)抗(kang)水性能。
Liu[8]等(deng)人制(zhi)備了摻雜Eu的Mn/TiO2,在150℃通入(ru)100ppmSO2,在25h的穩定性測試后,NO的轉(zhuan)化率(lv)從85.0%降低到70.1%左右(you),未摻雜Eu的催化劑NO的轉(zhuan)化率(lv)從69.3%降低到20.1%,Liu[8]等(deng)人認為(wei)Eu 的加入(ru)可抑制(zhi)表面硫酸鹽物種的形成。
Gao[15]等人也制備了摻雜Eu 的(de)Mn/TiO2 催(cui)化(hua)劑,Gao[15]等人認為(wei)Eu的(de)加(jia)(jia)入可(ke)以(yi)抑制MnOx的(de)結晶(jing),提高催(cui)化(hua)劑的(de)比表面積,同時可(ke)以(yi)增加(jia)(jia)Mn4+和(he)吸(xi)附氧物種濃度。
Sun[16] 等(deng)人(ren)(ren)制備了(le)Nb-Mn/TiO2 催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)(ji),在(zai)(zai)150℃通入(ru)100ppmSO2和5vol%H2O,在(zai)(zai)5h的(de)(de)(de)穩(wen)定性(xing)測(ce)試中,未摻雜(za)(za)Nb的(de)(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)(ji)NO的(de)(de)(de)轉(zhuan)化(hua)率(lv)從79%降(jiang)低(di)到54%,而加(jia)(jia)入(ru)Nb的(de)(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)(ji)只降(jiang)低(di)了(le)10%左右。Sun[16]等(deng)人(ren)(ren)認(ren)為Nb 的(de)(de)(de)加(jia)(jia)入(ru)可(ke)以(yi)促進(jin)形成(cheng)(cheng)更多的(de)(de)(de)Mn4+和化(hua)學吸附(fu)氧,還(huan)可(ke)促進(jin)NO2的(de)(de)(de)生(sheng)成(cheng)(cheng)、提高(gao)表(biao)(biao)面(mian)酸性(xing)。Chen[17]等(deng)人(ren)(ren)制備了(le)摻雜(za)(za)Ni的(de)(de)(de)Mn/TiO2 催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)(ji),在(zai)(zai)240℃通入(ru)100ppm O2和15vol%H2O,在(zai)(zai)6h穩(wen)定性(xing)測(ce)試中,摻雜(za)(za)Ni 的(de)(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)(ji)NO 的(de)(de)(de)轉(zhuan)化(hua)率(lv)從86%降(jiang)低(di)到77%之后趨(qu)于穩(wen)定。Chen[17]等(deng)人(ren)(ren)發現Ni的(de)(de)(de)加(jia)(jia)入(ru)可(ke)以(yi)影響(xiang)錳(meng)的(de)(de)(de)價態、促進(jin)L酸位的(de)(de)(de)生(sheng)成(cheng)(cheng)和表(biao)(biao)面(mian)吸附(fu)氧的(de)(de)(de)增多。Fan[18]等(deng)人(ren)(ren)制備了(le)摻雜(za)(za)Ga的(de)(de)(de)MnOx催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)(ji),在(zai)(zai)200℃通入(ru)5vol%,在(zai)(zai)5h的(de)(de)(de)穩(wen)定性(xing)測(ce)試中,摻雜(za)(za)Ga 的(de)(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)(ji)NO 轉(zhuan)化(hua)率(lv)幾乎(hu)沒有改變;通入(ru)100ppm的(de)(de)(de)SO2,前3h內(nei)NO轉(zhuan)化(hua)率(lv)由100%降(jiang)低(di)到90%,之后1h保(bao)持穩(wen)定,而未摻雜(za)(za)的(de)(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)(ji)在(zai)(zai)3.5h內(nei)活(huo)性(xing)降(jiang)低(di)至13%。Fan[18]等(deng)人(ren)(ren)認(ren)為Ga的(de)(de)(de)加(jia)(jia)入(ru)可(ke)以(yi)抑(yi)制MnOx的(de)(de)(de)結晶,提高(gao)催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)比表(biao)(biao)面(mian)積,促進(jin)Mn4+、表(biao)(biao)面(mian)吸附(fu)氧和表(biao)(biao)面(mian)酸性(xing)位的(de)(de)(de)增多。
2.4.2 催化劑的制備方法
表1為(wei)常用(yong)的(de)催(cui)化劑制(zhi)備(bei)方(fang)法(fa)及(ji)其特(te)點,為(wei)提高催(cui)化劑的(de)抗(kang)硫(liu)和(he)抗(kang)水性能,專家和(he)學者對不同的(de)制(zhi)備(bei)方(fang)法(fa)進行(xing)了嘗試。
Tang[19]等人(ren)通(tong)(tong)過(guo)流變(bian)相(xiang)合(he)成法(fa)(fa)(fa)、固相(xiang)反(fan)應(ying)(ying)法(fa)(fa)(fa)和(he)(he)共沉(chen)淀法(fa)(fa)(fa)制(zhi)(zhi)備(bei)了MnOx催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)。通(tong)(tong)過(guo)流變(bian)相(xiang)合(he)成法(fa)(fa)(fa)制(zhi)(zhi)備(bei)的(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)有(you)著(zhu)最好的(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)活(huo)性(xing)(xing)和(he)(he)抗(kang)硫(liu)(liu)抗(kang)水性(xing)(xing)能,其在(zai)反(fan)應(ying)(ying)溫(wen)(wen)度80℃、只通(tong)(tong)入10vol%H2O的(de)(de)條件(jian)(jian)下,經5h穩(wen)定(ding)(ding)性(xing)(xing)測試后(hou),NO轉(zhuan)(zhuan)化(hua)(hua)(hua)率(lv)穩(wen)定(ding)(ding)在(zai)90%左(zuo)(zuo)右(you);在(zai)反(fan)應(ying)(ying)溫(wen)(wen)度80℃通(tong)(tong)入100ppmSO2 和(he)(he)10vol%H2O的(de)(de)條件(jian)(jian)下,在(zai)5h穩(wen)定(ding)(ding)性(xing)(xing)測試后(hou),NO轉(zhuan)(zhuan)化(hua)(hua)(hua)率(lv)一(yi)直穩(wen)定(ding)(ding)在(zai)73%左(zuo)(zuo)右(you)。Tang[19]等人(ren)認為,通(tong)(tong)入二氧化(hua)(hua)(hua)硫(liu)(liu)和(he)(he)水后(hou),催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)活(huo)性(xing)(xing)的(de)(de)暫(zan)時下降在(zai)于競爭吸附(fu),通(tong)(tong)過(guo)流變(bian)相(xiang)法(fa)(fa)(fa)制(zhi)(zhi)備(bei)的(de)(de)錳的(de)(de)氧化(hua)(hua)(hua)物(wu)的(de)(de)非晶(jing)態和(he)(he)高比表面積是其催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)性(xing)(xing)能優于固相(xiang)反(fan)應(ying)(ying)法(fa)(fa)(fa)和(he)(he)共沉(chen)淀法(fa)(fa)(fa)制(zhi)(zhi)備(bei)的(de)(de)樣(yang)品的(de)(de)原因(yin)(yin)。Jiang[22]等人(ren)通(tong)(tong)過(guo)溶(rong)膠(jiao)(jiao)凝膠(jiao)(jiao)法(fa)(fa)(fa)、浸漬法(fa)(fa)(fa)和(he)(he)共沉(chen)淀法(fa)(fa)(fa)制(zhi)(zhi)備(bei)了MnOx/TiO2 催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)。通(tong)(tong)過(guo)溶(rong)膠(jiao)(jiao)凝膠(jiao)(jiao)法(fa)(fa)(fa)制(zhi)(zhi)備(bei)的(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)有(you)著(zhu)最佳的(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)性(xing)(xing)能,其在(zai)反(fan)應(ying)(ying)溫(wen)(wen)度150℃,只通(tong)(tong)入20ppmSO2的(de)(de)條件(jian)(jian)下,經4h穩(wen)定(ding)(ding)性(xing)(xing)測試后(hou),NO轉(zhuan)(zhuan)化(hua)(hua)(hua)率(lv)仍保持在(zai)70%左(zuo)(zuo)右(you),而通(tong)(tong)過(guo)共沉(chen)淀法(fa)(fa)(fa)制(zhi)(zhi)備(bei)的(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)NO轉(zhuan)(zhuan)化(hua)(hua)(hua)率(lv)降低到了15%。Jiang[20]等人(ren)認為,活(huo)性(xing)(xing)組(zu)分和(he)(he)載(zai)體間的(de)(de)強相(xiang)互作用、催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)高比表面積、高羥基濃度和(he)(he)高表面非晶(jing)態錳濃度是催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)性(xing)(xing)能較(jiao)好的(de)(de)原因(yin)(yin)。
Yao[21]等(deng)人采(cai)用(yong)機械攪拌混合、浸漬、水(shui)熱(re)、共沉(chen)淀(dian)和溶膠(jiao)凝膠(jiao)法制備(bei)(bei)(bei)了(le)MnOx-CeO2催化(hua)劑。通(tong)過水(shui)熱(re)法制備(bei)(bei)(bei)的(de)(de)(de)(de)催化(hua)劑表現出了(le)較(jiao)好的(de)(de)(de)(de)抗(kang)水(shui)性(xing)能(neng),其(qi)在(zai)(zai)(zai)反(fan)應溫(wen)度(du)200℃,通(tong)入5vol%H2O條(tiao)件(jian)下,經42h穩定性(xing)測(ce)試,NO 轉(zhuan)化(hua)率一直穩定在(zai)(zai)(zai)80%~90% 之(zhi)間。Yao[21]等(deng)人認為(wei),通(tong)過水(shui)熱(re)法制備(bei)(bei)(bei)的(de)(de)(de)(de)催化(hua)劑有著更(geng)多的(de)(de)(de)(de)吸附(fu)氧和表面(mian)酸(suan)性(xing)位,這是(shi)其(qi)具有較(jiao)好抗(kang)水(shui)性(xing)能(neng)的(de)(de)(de)(de)主要(yao)原因(yin)。Lin[22]等(deng)采(cai)用(yong)噴霧(wu)沉(chen)積(ji)法、共沉(chen)淀(dian)法和浸漬法制備(bei)(bei)(bei)了(le)Me-Fe/TiO2催化(hua)劑。采(cai)用(yong)噴霧(wu)沉(chen)積(ji)法制備(bei)(bei)(bei)的(de)(de)(de)(de)催化(hua)劑表現出了(le)最佳的(de)(de)(de)(de)抗(kang)硫(liu)和抗(kang)水(shui)性(xing)能(neng),其(qi)在(zai)(zai)(zai)反(fan)應溫(wen)度(du)150℃,通(tong)入5vol%H2O和100ppmSO2條(tiao)件(jian)下,經14h的(de)(de)(de)(de)穩定性(xing)測(ce)試后,NO轉(zhuan)化(hua)率仍保持88%左(zuo)右。Lin[22]等(deng)認為(wei),采(cai)用(yong)噴霧(wu)沉(chen)積(ji)法制備(bei)(bei)(bei)的(de)(de)(de)(de)催化(hua)劑有著更(geng)好的(de)(de)(de)(de)表面(mian)還(huan)原性(xing)和對反(fan)應物更(geng)好的(de)(de)(de)(de)吸附(fu)能(neng)力,這是(shi)其(qi)有著更(geng)好的(de)(de)(de)(de)抗(kang)硫(liu)抗(kang)水(shui)性(xing)能(neng)的(de)(de)(de)(de)原因(yin)。
盡管流變相法(fa)、水熱法(fa)等方法(fa)制(zhi)備(bei)的(de)催(cui)化劑在實(shi)驗(yan)室的(de)測試(shi)中(zhong)表現出了優(you)異的(de)抗硫(liu)抗水性能,但在實(shi)際工(gong)業應用中(zhong),還需(xu)考慮(lv)其(qi)操作是否復雜(za),是否適合(he)大規模制(zhi)備(bei)的(de)問題(ti)。
2.4.3 鈣鈦礦型催化劑
鈣鈦礦型復合氧化(hua)物,通式(shi)為ABO3,因為在A位(wei)(wei)和B位(wei)(wei)均可進(jin)行不(bu)同價(jia)態(tai)元素的摻雜而調變(bian)B位(wei)(wei)離子的價(jia)態(tai)和生(sheng)成氧空(kong)位(wei)(wei),使其(qi)具(ju)有優秀(xiu)的催化(hua)性(xing)能(neng)。
阿(a)(a)榮(rong)塔娜[23]等人(ren)對LaMnO3鈣(gai)鈦(tai)礦催(cui)化劑A位進(jin)行Sr元素和(he)Ce元素取(qu)代,發現(xian)取(qu)代后的催(cui)化劑在(zai)反應溫度180℃,通入5vol%H2O和(he)100ppm SO2的條(tiao)件下,在(zai)15h 的穩定性測試中,NO 轉化率從99.8%僅(jin)降低到90.4%。阿(a)(a)榮(rong)塔娜[23]等人(ren)認為對鈣(gai)鈦(tai)礦A位進(jin)行摻(chan)雜有利于(yu)生(sheng)成更多的氧(yang)空位,提高催(cui)化劑的性能。
Zhang[24]等人將鈣(gai)鈦(tai)礦(kuang)A 位替換(huan)為Bi 制(zhi)備(bei)成BiMnO3 鈣(gai)鈦(tai)礦(kuang)催化劑,與LaMnO3 和MnO2 相比,BiMnO3 反(fan)應活性(xing)有很(hen)大程度(du)提高,在140℃通入100ppmSO2和5vol%H2O的(de)(de)(de)條件(jian)下,在5h的(de)(de)(de)穩定性(xing)測試中(zhong),NO轉化率只(zhi)降低(di)了1.4%。Zhang[24]等人通過表征(zheng)發現,A位為Bi的(de)(de)(de)鈣(gai)鈦(tai)礦(kuang)有著更多的(de)(de)(de)表面酸性(xing)位和吸附氧,是其抗硫抗水(shui)性(xing)能較好的(de)(de)(de)原因(yin)。
2.4.4 將催化劑制備成特殊形貌
Han[25]等人將NiMn2O4催化劑制備(bei)成三層空(kong)心球的形狀,在150℃通入100ppmSO2和5vol%H2O的條件下,在8h穩定性測試后,NO轉化率仍>60%。
Han[25]等(deng)人(ren)認為這種結構可(ke)以顯(xian)著提高(gao)催(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)的比表面(mian)積,提高(gao)Mn4+在(zai)催(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)中(zhong)含量,從而提高(gao)了(le)催(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)的抗(kang)硫和(he)抗(kang)水性能(neng)。Li[26]等(deng)人(ren)將(jiang)MnOx-CeO2催(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)制備成中(zhong)空納米管結構,在(zai)180℃通入100 ppm SO2和(he)10vol%H2O的條件下,在(zai)8h穩定性測(ce)試后,NO轉化率仍保持在(zai)84%左(zuo)右。Li[26]等(deng)人(ren)認為這種結構可(ke)以增加催(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)表面(mian)酸性位和(he)吸附氧,抑制對SO2的吸附和(he)硫酸銨鹽(yan)的生(sheng)成,進而提高(gao)催(cui)(cui)(cui)化劑(ji)(ji)的抗(kang)硫和(he)抗(kang)水性能(neng)。
2.4.5 采用不同載體或特殊載體
Shen[27]等(deng)人(ren)考察了氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鋁、氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鈦、氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鈰(shi)(shi)(shi)(shi)、氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鋯和(he)(he)鈰(shi)(shi)(shi)(shi)鋯固熔體(ti)分別作為(wei)(wei)載(zai)體(ti)負(fu)載(zai)的(de)Mn基催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)性(xing)(xing)能(neng)。以(yi)(yi)(yi)鈰(shi)(shi)(shi)(shi)鋯固熔體(ti)為(wei)(wei)載(zai)體(ti)的(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)表(biao)現出了最佳的(de)抗硫(liu)和(he)(he)抗水性(xing)(xing)能(neng),在(zai)180℃通(tong)入100ppmSO2和(he)(he)3vol%H2O的(de)條(tiao)件下(xia),在(zai)5h穩定(ding)性(xing)(xing)測(ce)試中(zhong),NO轉(zhuan)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)率只(zhi)是略有下(xia)降(jiang)。Shen[27]等(deng)人(ren)認(ren)為(wei)(wei)采用鈰(shi)(shi)(shi)(shi)鋯固熔體(ti)作為(wei)(wei)載(zai)體(ti),可以(yi)(yi)(yi)使催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)表(biao)面酸性(xing)(xing)位和(he)(he)吸附氧(yang)(yang)(yang)增加(jia),催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)比表(biao)面積(ji)和(he)(he)Mn4+含量提(ti)高,從而提(ti)高催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)抗硫(liu)和(he)(he)抗水性(xing)(xing)能(neng)。Yao[28]等(deng)人(ren)制備了氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鋁、氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鈰(shi)(shi)(shi)(shi)、氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鈦和(he)(he)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)硅分別作為(wei)(wei)載(zai)體(ti)負(fu)載(zai)的(de)Mn系催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)。以(yi)(yi)(yi)γ-Al2O3為(wei)(wei)載(zai)體(ti)的(de)錳催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)表(biao)現出了最佳的(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)性(xing)(xing)能(neng),其在(zai)200℃通(tong)入100ppmSO2和(he)(he)5vol%H2O的(de)條(tiao)件下(xia),在(zai)3h的(de)穩定(ding)性(xing)(xing)測(ce)試中(zhong),NO的(de)轉(zhuan)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)率穩定(ding)在(zai)70%左右。Yao[28]人(ren)認(ren)為(wei)(wei)以(yi)(yi)(yi)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鋁為(wei)(wei)載(zai)體(ti)有利于促進(jin)Mn4+的(de)形成和(he)(he)分散,同時(shi)可以(yi)(yi)(yi)提(ti)高催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)表(biao)面酸性(xing)(xing)位的(de)數量和(he)(he)提(ti)高氮氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)的(de)吸附能(neng)力。
據報道,納米碳管、分子篩(shai)、鈦(tai)交聯(lian)粘土、大孔(kong)活性(xing)炭、石(shi)墨烯(xi)和二(er)氧化(hua)(hua)鈦(tai)納米管等材料作為低溫SCR催化(hua)(hua)劑的(de)載體也(ye)均有利于(yu)催化(hua)(hua)劑抗水和抗硫性(xing)能的(de)提高。
2.4.6 對催化劑進行酸化處理或疏水處理
陳(chen)建軍(jun)[29]等(deng)人(ren)將活性(xing)(xing)(xing)組分和(he)(he)載體的(de)前驅物采用硫酸(suan)處理(li)制備了MnxZr-SO42-(y)催化劑(ji),在(zai)250℃通(tong)入50ppmSO2和(he)(he)5vol% H2O的(de)條件下,在(zai)16h的(de)穩(wen)定(ding)性(xing)(xing)(xing)測(ce)試中,NO轉化率穩(wen)定(ding)在(zai)80%以(yi)上。陳(chen)建軍(jun)[29]等(deng)人(ren)認為,少量硫酸(suan)根離子(zi)的(de)存在(zai)可以(yi)提高催化劑(ji)的(de)表面酸(suan)性(xing)(xing)(xing),促進對反應物的(de)吸附并抑制SO2和(he)(he)H2O對Mn的(de)影響,從(cong)而提高催化劑(ji)的(de)脫硝活性(xing)(xing)(xing)和(he)(he)抗(kang)硫中毒性(xing)(xing)(xing)能。
何洪[30]等人采(cai)用(yong)疏(shu)水性(xing)聚四氟乙烯為包覆(fu)物對低溫SCR 催(cui)化劑進行處理(li),在(zai)160℃ 通入50ppmSO2和5vol%H2O的(de)條件下,在(zai)13h的(de)穩(wen)定性(xing)測試(shi)中,NO轉(zhuan)化率穩(wen)定保持在(zai)60%以上。
2.4.7 其他工藝的探索
南京大學(xue)余碩涵(han)[31]等人采用組合(he)型催(cui)化(hua)系(xi)統(tong)(三氧(yang)(yang)化(hua)二錳-氧(yang)(yang)化(hua)鋁-低(di)溫SCR催(cui)化(hua)劑)進(jin)行低(di)溫SCR 脫(tuo)硝實(shi)驗,在(zai)(zai)160℃通入100ppmSO2 和5vol%H2O的條件下,系(xi)統(tong)穩定(ding)運行72h后,NO轉化(hua)率(lv)未見下降(jiang)。余碩涵(han)[31]等人認為(wei),NH3和H2O的共同存在(zai)(zai)可(ke)以(yi)促(cu)進(jin)SO3生成硫酸銨(an)鹽(yan)而抑制生成三氧(yang)(yang)化(hua)二錳、硫酸錳,系(xi)統(tong)的第一段(duan)可(ke)以(yi)將(jiang)SO2 轉化(hua)為(wei)SO3,最(zui)終生成硫酸銨(an)鹽(yan),沉積在(zai)(zai)第二段(duan)氧(yang)(yang)化(hua)鋁表(biao)面,保證第三段(duan)催(cui)化(hua)劑免受SO2的影響。
周(zhou)東(dong)升(sheng)[32]等(deng)人發(fa)現,二氧化(hua)(hua)(hua)氮含量的(de)(de)(de)提高(gao)可以有(you)效(xiao)抑制硫(liu)引起的(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)失活。當模擬煙氣中NO、NO2 同時(shi)存(cun)在時(shi),在200°C通入(ru)(ru)NO2 時(shi)的(de)(de)(de)脫(tuo)硝效(xiao)率(lv)(lv)高(gao)于未通入(ru)(ru)NO2 時(shi)的(de)(de)(de)脫(tuo)硝效(xiao)率(lv)(lv),而且通入(ru)(ru)400ppmSO2后,催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)效(xiao)率(lv)(lv)反而有(you)所提升(sheng)。對于Mn-Ce-Ox/TiO2-CNTs 催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji),采用提前氧化(hua)(hua)(hua)一部(bu)分(fen)NO 為NO2 的(de)(de)(de)工藝路(lu)線時(shi),通入(ru)(ru)400ppmSO2,在150℃的(de)(de)(de)條件下(xia)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)經過(guo)40h穩定性測(ce)試,NO仍保持88%的(de)(de)(de)轉化(hua)(hua)(hua)率(lv)(lv)。周(zhou)東(dong)升(sheng)[32]等(deng)發(fa)現,該催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)優異(yi)的(de)(de)(de)抗(kang)硫(liu)性能源于NO2的(de)(de)(de)存(cun)在可以促進(jin)硫(liu)酸銨(an)鹽的(de)(de)(de)分(fen)解(jie),從而抑制催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)(de)失活。
國內外專(zhuan)家學者從催化劑(ji)助(zhu)劑(ji)添加、不(bu)同制備方法、載體(ti)改性(xing)(xing)(xing)和工藝探索等(deng)方面(mian)進行了(le)提(ti)高低(di)溫SCR催化劑(ji)抗(kang)硫(liu)(liu)(liu)抗(kang)水(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)能的(de)(de)嘗(chang)試,總結可(ke)提(ti)高其抗(kang)硫(liu)(liu)(liu)抗(kang)水(shui)(shui)性(xing)(xing)(xing)能的(de)(de)原理(li)包括以下幾個方面(mian):提(ti)供更多的(de)(de)表面(mian)酸性(xing)(xing)(xing)位或(huo)表面(mian)吸附(fu)氧,促(cu)進反應物在(zai)活性(xing)(xing)(xing)組(zu)分(fen)表面(mian)的(de)(de)吸附(fu);提(ti)高催化劑(ji)比表面(mian)積(ji)或(huo)增強(qiang)載體(ti)與活性(xing)(xing)(xing)組(zu)分(fen)之間的(de)(de)相互(hu)作(zuo)用,促(cu)進錳的(de)(de)氧化物在(zai)載體(ti)表面(mian)均勻分(fen)散;影響錳的(de)(de)價態,促(cu)進Mn4+的(de)(de)生成并抑制Mn4+的(de)(de)還原;降低(di)硫(liu)(liu)(liu)酸銨鹽(yan)的(de)(de)鍵能,促(cu)進其分(fen)解(jie);抑制SO2或(huo)H2O的(de)(de)吸附(fu)或(huo)抑制SO2向(xiang)SO3的(de)(de)轉化。
3 建議與展望
綜(zong)上所述(shu),采用(yong)(yong)低(di)溫SCR技術脫硝有著諸多優勢,但由于低(di)溫SCR催(cui)化(hua)(hua)劑對(dui)二氧(yang)化(hua)(hua)硫和水的(de)耐(nai)受程(cheng)度較(jiao)差,為了提(ti)高催(cui)化(hua)(hua)劑的(de)抗硫抗水性(xing)能(neng)(neng),專家(jia)和學(xue)者從添加(jia)催(cui)化(hua)(hua)劑助劑、采用(yong)(yong)不(bu)同載(zai)體(ti)、使用(yong)(yong)不(bu)同制備方(fang)法和組合(he)工(gong)藝等方(fang)面進(jin)行(xing)了一系(xi)列嘗試并取得了一定效果。若要(yao)進(jin)行(xing)工(gong)業(ye)應用(yong)(yong),還需(xu)要(yao)國(guo)內外(wai)專家(jia)學(xue)者在提(ti)高催(cui)化(hua)(hua)劑低(di)溫性(xing)能(neng)(neng)、抗硫抗水性(xing)能(neng)(neng)方(fang)面共(gong)同努(nu)力,以(yi)提(ti)高催(cui)化(hua)(hua)劑的(de)使用(yong)(yong)壽命,使低(di)溫SCR技術更為成熟(shu)可靠。

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